PROBLEM 13.1 a) Birincil alkoller KMnO 4 gibi güçlü yükseltgenler ile aldehit basamağında tutulamazlar ve karboksilik asitlere kadar yükseltgenirler.

Transkript

1 PROBLEM 13.1 a) Birincil alkoller KMnO 4 gibi güçlü yükseltgenler ile aldehit basamağında tutulamazlar ve karboksilik asitlere kadar yükseltgenirler. b)ikincil alkoller ketonlara yükseltgenirler.

2 PROBLEM 13.2 Bu sorunun çözümü için Bölüm 9 a bakınız. 3,5-Dimetil-4-okten PROBLEM ,7-Dimetil-2,6-oktadien PROBLEM 13.4 İkincil alkolün yükseltgenmesi sonucu bir keton (A bileşiği) oluşur. A bileşiğinin Grignard reaktifi ile tepkimesi bir üçüncül alkol (B bileşiği) verir. B Bileşiğinin H 2 SO 4 ile ısıtılması alkeni (C bileşiğini); alkenin de ozonlanması da yükseltgenme ürününü (D bileşiğini) oluşturur. PROBLEM 13.5 Tepkimenin mekanizması için Bölüm 9 a bakınız. PROBLEM 13.6 PROBLEM 13.7 Örnek çözüm. PROBLEM 13.8

3 PROBLEM 13.9 a)örnek Çözüm. b) PROBLEM PROBLEM PROBLEM PROBLEM Sikloheksanon Semikarbazit Semikarbazon

4 Sikloheksanon 2,4- Dinitrofenilhidrazin 2,4-Dinitrofenilhidrazon Asetofenon Semikarbazit Semikarbazon Asetofenon 2,4-Dinitrofenilhidrazin 2,4-Dinitrofenilhidrazon PROBLEM PROBLEM PROBLEM a)

5 b) PROBLEM Bir ketonun bazik ortamda alkana kadar indirgenmesi Wolff Kishner tepkimesi ile gerçekleşir. Tepkimenin ilk basamağında hidrazon oluşur. Daha sonra, bazın ve ısının etkisi ile hidrazondan bir azot molekülü ayrılarak karbonil grubunun metilen (-CH 2 -) grubuna indirgenmesi tamamlanır. Bir ketonun asidik ortamda alkana kadar indirgenmesi ise Clemmensen indirgenmesi ile olur.

6 PROBLEM A bileşiği Tollens ile ayıracı ile tepkime verdiğine göre aldehit olmalıdır. Ancak bu soruyu sondan başa doğru adım adım ilerleyerek çözmemiz daha doğru olur. Ozonlandığı zaman propanon ve etanal veren C bileşiği 2-metil-2-büten olmalıdır. (C Bileşiği) 2-Metil-2-büten C bileşiği, B bileşiğinden 1 mol su çekilerek elde edildiğine göre iki farklı alkol (B bileşiği) yazılabilir. Bunlardan biri üçüncül alkol diğeri ikincil alkoldür. Bu bileşik (B bileşiği) ise bir Grignard reaktifi ile bir aldehitten (A bileşiğinden) elde edildiğine göre ikincil alkol olmalıdır. (B Bileşiği) 3-Metil-2-bütanol PROBLEM (A Bileşiği) 2-Metilpropanal Sikloheksanon halkalı ketondur, bunun peroksi asitlerle verdiği yükseltgenme tepkimesi Baeyer- Viliger tepkimesidir ve laktona dönüşür. (Ayrıntılı mekanizmayı, konu metninde verileni göz önüne alarak siz yazınız.) PROBLEM a) b)

7 c) ç) PROBLEM PROBLEM a) b) c) Tepkime (yükseltgenme) olmaz. ç) Tepkime (yükseltgenme) olmaz. PROBLEM PROBLEM Nükleofilik katılmada, nükleofilin katılacağı karbon atomunun elektropozitif olması gereklidir. Nükleofil ne kadar kuvvetli, nükleofilin atak yapacağı atom ne kadar elektropozitif ise ve çevresinde ne kadar az hacimli grup varsa katılma o kadar hızlı olacaktır. Benzenkarbaldehitte halkanın π sistemindeki elektronların rezonansla karbonil grubuna kayması bu grubun karbonu üzerindeki elektron yoğunluğunu artırır. Bu da nükleofilin katılmasını güçleştirir. Bu nedenle böyle bir etkinin olmadığı alifatik bir keton olan sikloheksankarbaldehite nükleofilik atak daha hızlı olacaktır.

8 PROBLEM PROBLEM PROBLEM A Bileşiği (C 4 H 8 O 2 ) Dİ (HEİ) = 1 IR (cm -1 ): (Karboksilik asitler için O H gerilmesi; 1700 (C=O gerilmesi) A Bileşiği dört karbonlu bir karboksilik asit olmalıdır (bütanoik asit ya da 2-metilpropanoik asit). B Bileşiği ( A bileşiğinin SOCl 2 ile tepkimesinden oluştuğuna göre) bu karboksilik asitlerden birinin açil klorürü olacaktır. C Bileşiği bu bileşiklerin indirgenmesiyle oluşan aldehitlerdir. E Bileşiği ( C bileşiğinin asit katalizli olarak aşırı D alkolü ile tepkimeye sokulmasıyla oluştuğuna göre) bu aldehitlerden birinin asetali olmalıdır. Özellikle 1 H spektrumunun incelenmesiyle D alkolünün etil alkol ve E bileşiğinin de bütanal dietil asetal olduğu anlaşılmaktadır. Bu durumda A bileşiği bütanoik asit; B bileşiği bütanoil klorür; C bileşiği bütanal olmalıdır. E Bileşiği (Bütanal dietil asetal) IR (cm -1 ): 2960 (Alifatik C H gerilmesi)

9 1 H NMR (δ, ppm) 13 C NMR (δ, ppm) TEPKİMELER: PROBLEM F Bileşiği bir önceki soruda belirtilen B bileşiğinin (bütanoil klorürün) (CH 3 ) 2 Cd ile tepkimesinden oluşan bir keton (2-bütanon) olmalıdır. 2-Bütanon fosfor yilürle CH 2 =P(Ph) 3 tepkimeye sokulduğunda bir alken oluşmalıdır. G Bileşiğinin ozonlanıp Zn/HOAc ile tepkimeye sokulması alkenin yükseltgen bölünmesini yola açar. H Bileşiği (2-pentanon) IR (cm -1 ): 2966 (alifatik C H gerilmesi; 1717 (C=O gerilmesi) 1 H NMR (δ, ppm) 13 C NMR (δ, ppm)

10 PROBLEM Soruda Düzeltme: Bir A bileşiği, Fehling ayıracı ile tepkime vermiyor. A bileşiği CH 3 CH 2 MgBr ile PROBLEM Soruda Düzeltme: Çıkış bileşiği: 2,2-Dimetil-1-bütanol // Soruda Düzeltme: D(C 4 H 8 O) + E(C 3 H 6 O) PROBLEM a) b) c) PROBLEM a) b) Soruda Düzeltme: Birinci okun üzerindeki reaktif: NaNH 2 PROBLEM 13.33

11 PROBLEM a) b) PROBLEM PROBLEM a) b) PROBLEM 13.37

12 PROBLEM PROBLEM a) b) PROBLEM 13.40