BOR BİLEŞİKLERİNİN ÇİMENTO PRİZ SÜRESİNE ETKİSİ VE DENETLENEBİLİRLİĞİ THE EFFECT OF BORON COMPOUND TO SETTING TIME OF CEMENT AND CONTROLLABILITY

Benzer belgeler
Bor Minerali ve Uçucu Kül İçeren Harçların Mekanik Özelliklerinin ve Sülfata Dayanıklılığının İncelenmesi

Çimento Fazları ve Hidratasyonu Çimento Araştırma ve Uygulama Merkezi

TANE İNCELİĞİNİN TRASLI ÇİMENTO ÖZELLİKLERİNE ETKİSİ

FARKLI İNCELİKLERDEKİ TRAS VE UÇUCU KÜLÜN ÇİMENTO DAYANIMLARINA ETKİSİ

Çimento Fazları ve Etkileri

Hazırlayan: İnş.Yük.Müh. Yasin Engin

CAC Bazlı Sıvalar İçin PCE Akışkanlaştırıcı Çimento Araştırma ve Uygulama Merkezi

Üçlü Sistemlerde Sitrik Asit ve Laktik Asit Katkılarının Basınç ve Eğilme Dayanımına Etkisi

TİNKAL KONSANTRATÖR ATIĞI İÇEREN ÇİMENTOYA BAZI POLİMER VE ALKALİ TUZLARIN ETKİSİ

FARKLI BAĞLAYICILARIN KALSİYUM ALÜMİNAT ÇİMENTOSU ESASLI HARÇLAR ÜZERİNDEKİ ETKİLERİ. Prof. Dr. İsmail Özgür YAMAN

ÇELİK LİFLERİN TAZE BETON ÖZELLİKLERİNE ETKİSİ EFFECT OF STEEL FIBERS ON FRESH CONCRETE PROPERTIES

Portland Çimentosu ve Kalsiyum Alüminat Çimentosu Mineral Fazlarının Yapı Kimyasalı Ürünlerinin Performansına Etkileri. Eylül,2017 İstanbul

ALKALİ AKTİVE EDİLMİŞ YÜKSEK FIRIN CÜRUFLU HARÇLARDA ASİT ETKİSİ. İlker Bekir TOPÇU & Mehmet CANBAZ *

1-2. çimentolar hidratasyon. Paki Turgut

ISIDAÇ 40. yapı kimyasalları. Özel ürünleriniz için özel bir çimento!

Tuğla Ununun Çimentoda Puzolanik Katkı Maddesi Olarak Kullanılabilirliği. Usability of Waste Brick Powder as Pozzolanic Additive in Cement

Donma-Çözülmenin Farklı Kür Görmüş Kendiliğinden Yerleşen Betonlar Üzerindeki Etkisi

Kalsiyum Sülfat Miktarı ve Çeşidinin Kalsiyum Alüminat Çimento Bazlı Kendiliğinden Yayılan Şaplara Etkileri

BORAKS ÜRETİMİNDE ORTAYA ÇIKAN ATIK MALZEMENİN ÇİMENTODA DEĞERLENDİRİLMESİ

ZEOLIT KATKILI ÇIMENTOLARIN ÖZELLİKLERİNİN İNCELENMESİ INVESTIGATION OF ADDED ZEOLITE CEMENT PROPERTIES

2/27/2018. Erken dayanım sınıfı N: Normal R: Hızlı gün norm basınç dayanımı (N/mm 2 )

Üçlü Sistemler - 1 Çimento Araştırma ve Uygulama Merkezi

SODYUM SÜLFAT İLE AKTİFLEŞTİRİLEN UÇUCU KÜL KATKILI HARÇLARIN ÖZELLİKLERİ

Dayanım Açısından Çimentonun Tohumlanması *

SİLİS DUMANI VE SÜPERAKIŞKANLAŞTIRICI KATKILI HARÇLARIN ÖZELLİKLERİ ÖZET PROPERTIES OF MORTARS ADDED SILICA FUME AND SUPERPLASTICIZER ABSTRACT

İki Farklı Kendiliğinden Yayılan Şap Kinetiği PÇ Baskın & KAÇ Baskın- Çimento Araştırma ve Uygulama Merkezi

SÜPER BEYAZ. yapı kimyasalları. Yüksek performanslı beyaz çimento!

ISSN : yilmazkocak@duzce.edu.tr Düzce-Turkey

Bor Mineralleri ve Atıklarının Çimentoda Kullanılma Stratejileri

Elazığ Ferrokrom Cürufunun Betonun Basınç Dayanımı ve Çarpma Enerjisi Üzerine Etkisi

CACSAND. yüksek performanslı kalsiyum alüminat agregası. Yüksek dayanıklılık gerektiren uygulamalarınız için özel bir agrega!

ISIDAÇ 40. refrakter. Özel ürünleriniz için özel bir çimento!

Çimento Araştırma ve Uygulama Merkezi ÇİMENTO KALİTE KONTROL PARAMETRELERİ VE BETON ÜZERİNDEKİ ETKİLERİ

ÇİMENTO SU KATKILAR. Fatma Kantarcıoğlu Yaldız* Kimya Mühendisi Çimento Laboratuvar Sorumlusu

EKOBEYAZ. yapı kimyasalları. Hem ekonomik, hem yüksek beyazlık!

UÇUCU KÜL KATKI MĠKTARININ BETON ĠġLENEBĠLĠRLĠĞĠ VE SERTLEġME SÜRELERĠNE OLAN ETKĠSĠ

YÜKSEK HACİMDE C SINIFI UÇUCU KÜL İÇEREN BETONLARIN MEKANİK ÖZELLİKLERİ VE SÜLFÜRİK ASİT DAYANIKLILIĞI

YAPI MALZEMESİ OLARAK BETON

ISIDAÇ 40. karo. Özel ürünleriniz için özel bir çimento!

Faz Malzeme Oranının Polimer Beton Özellikleri Üzerindeki Etkisinin Araştırılması

KATKI MADDELERİ. Günümüzde KATKISIZ BETON ÜRETİMİ ENDER! DİKKAT EDİLECEK HUSUSLAR:

İÇME SUYU ARITMA TESİSİ ALÜM ÇAMURUNUN PUZOLANİK MALZEME OLARAK KULLANIMI ÜZERİNE BİR ARAŞTIRMA

Kalsiyum Alüminat Çimentosu Eklenmesi ile Portland Çimentosunun Priz Hızlanma Mekanizması

Beton Melike Sucu ZEMİN BETONLARINDA KALSİYUM ALÜMİNAT ÇİMENTOSU KULLANIMI. Nisan, 17

YAPI MALZEMELERİ nde BOR

ISIDAÇ 40 Esaslı Yüksek Performanslı Beton. Çimento Araştırma ve Uygulama Merkezi

UÇUCU KÜLLÜ BETONLARIN DONMA-ÇÖZÜLME ETKİSİNDE MEKANİK ÖZELLİKLERİNİN ARAŞTIRILMASI. Necdet Sezer Kampüsü Gazlıgöl Yolu Afyon,

Yapı Malzemeleri Karma Suyu ve Katkılar

UÇUCU KÜL VE YÜKSEK FIRIN CÜRUFUNUN SÜPER AKIŞKANLAŞTIRICI KATKILI BETON ÖZELLİKLERİNE ETKİSİ

Uçucu Kül İçeriğinin Beton Basınç Dayanımı ve Geçirimliliği Üzerine Etkisinin Araştırılması

FARKLI SELÜLOZ ETER TİPLERİNİN BEYAZ ÇİMENTO BAZLI SERAMİK YAPIŞTIRICILAR ÜZERİNDEKİ ETKİLERİ

POLİPROPİLEN LİF KATKILI YARI HAFİF BETONLARIN BASINÇ DAYANIMI ÖZELLİKLERİ

Etrenjit Oluşum Koşullarının Üçlü Sistem Performansına Etkisi

Beton Tasarımında Silis Dumanı Kullanımı. Çimento Araştırma ve Uygulama Merkezi

Mineral Katkılar- Metakaolin. Çimento AraĢtırma ve Uygulama Merkezi

C0 3. ) on Mechanical Properties of Portland Cement Containing Colemanite Concentrator Tailings + Karabük Ashes

FARKLI ÇİMENTOLARLA ÜRETİLEN ÇİMENTO PASTALARININ RADYASYON ZIRHLAMA ÖZELLİKLERİ

Bekleme Süresi ve Tekrar Karıştırma İşleminin Betonun Mekanik Özelliklerine Etkisi

SÜLFONE POLİAMİN BİLEŞİKLERİNİN BETON PERFORMANSINA ETKİLERİNİN İNCELENMESİ

KİMYASAL KATKILAR Giriş

SÜPER BEYAZ. karo. Yüksek performanslı beyaz çimento!

Doğal Puzolan Katkı Oranının Çimentonun Dayanım, İşlenebilirlik, Katılaşma ve Hacim Genleşmesi Özelliklerine Etkisi

Çimentolu Sistemlerde Kullanılan Kimyasal Katkılar ve Özellikleri

METİLEN MAVİSİ DEĞERİ YÜKSEK AGREGALAR VE FARKLI ÖZELLİKTEKİ KİMYASAL KATKILARLA YAPILAN BETON ÇALIŞMALARI

ÇİMENTO ve -Çimento Türleri-

Çimentolu Sistemlerde Geçirgenlik - Sebepleri ve Azaltma Yöntemleri - Çimento Araştırma ve Uygulama Merkezi

TUĞLA UNUNUN ÇİMENTO MUKAVEMETİNE ETKİSİ EFFECTS OF BRICK DUST ON CEMENT STRENGTH

Çimento AraĢtırma ve Uygulama Merkezi. Mineral Katkılar- Uçucu Kül

Çelikhane ve Yüksek Fırın Cürufu Katkılı Portland Çimentosunun Özellikleri*

Uçucu Kül ve Yüksek Fırın Cürufunun Çimento Üretiminde Katkı Olarak Kullanımı

2/21/2018. Kalsiyum silikat hidratların (C-S-H) iç yapısı: C-S-H jelinin elektron mikroskobu (SEM) görüntüleri

YAPI MALZEMESİ ÇİMENTO

Alkali ile A ül Üzerine S Etkisi

Türkiye Hazır Beton Birliği İktisadi İşletmesi Deney / Kalibrasyon Laboratuvarı. Deney Listesi

Kendiliğinden Yerleşen Mimari Betonlarda Pigment Katkısının Etkileri

Çimento Araştırma ve Uygulama Merkezi ISIDAÇ 40 IN PREFABRİK İMALATLARDA KULLANIMI

Yüksek Performanslı betonlar

SIRLI YER VE DUVAR KAROSU ATIKLARININ ÇİMENTO SANAYİNDE KATKI MADDESİ OLARAK DEĞERLENDİRİLMESİ ÖZET

Kuruca Dağından Elde Edilen Agregaların Beton Agregası Olarak Kullanılabilirliği

TS EN T1 : Ocak 2004

3/20/2018. Puzolan malzemelerin sınıflandırılması:

BİR BİLİM ADAMININ ARDINDAN

Maksimum Agrega Tane Boyutu, Karot Narinliği ve Karot Çapının Beton Basınç Dayanımına Etkisi GİRİŞ

Zeolit ve Silika Dumanı Katkılı Betonların Mekanik ve Geçirimlilik Özellikleri

Uçucu Külün Silindir ile Sıkıştırılmış Betonun Basınç Dayanımına Etkisi

1-1. çimentolar üretimi ve çeşitleri. Paki Turgut

DEÜ MÜHENDİSLİK FAKÜLTESİ FEN ve MÜHENDİSLİK DERGİSİ Cilt: 4 Sayı: 2 sh Mayıs 2002 DEĞİŞİK AKIŞKANLAŞTIRICILARIN BETONDAKİ PERFORMANSLARI

Değişik Sıcaklıklarda Kür Edilen Salt Portland Çimentolu, Yüksek Fırın Cürufu veya Uçucu Kül Katkılı Betonlarda Dayanım Gelişimi 1

Afşin Elbistan Uçucu Külü ve Yüksek Fırın Cürufu İçeren Çimentosuz Bağlayıcılar Hazırlanması

BETON ÜRETİMİNDE KULLANILAN İLAVE MALZEMELER

beton karışım hesabı

SÜLFAT ETKİSİNDE MARUZ BETONDA PUZOLANİK KATKI KULLANIMI

Endüstriyel Hammaddeler Sempozyumu, Köse ve Kızıl (eds) İzmir / Türkiye / Nisan 1995 Andezitin Traslı Çimento Üretiminde Kullanılması

UÇUCU KÜL İÇEREN YÜKSEK PERFORMANSLI GÜÇLENDİRME HARCINDA NANO SİLİKATIN ETKİSİ

KÜR KOŞULLARI VE SÜRESİNİN BETON NUMUNELERİN BASINÇ DAYANIMINA ETKİLERİ

BETONDA SİLİS DUMANI KULLANIMININ EKONOMİK ANALİZİ

KÜKÜRT DİOKSİT GAZI İLE ÜLEKSİT TEN BORİK ASİT ÜRETİMİ

Alçı Doğada : Alçı taşları Saf alçı taşı : CaSO.2H 4.2 2O Đçerdikleri : MgO, Al, Fe, SiO, 2O3, Fe2O3, SiO2, CaCO, MgCO... 3, MgCO3..

MİKRODALGA KÜRÜN UÇUCU KÜLLÜ HARÇLARIN BASINÇ DAYANIMINA ETKİSİ EFFECT OF MICROWAVE CURING ON COMPRESSIVE STRENGTH OF FLY ASH MORTARS

ASC (ANDALUZİT, SİLİSYUM KARBÜR) VE AZS (ANDALUZİT, ZİRKON, SİLİSYUM KARBÜR) MALZEMELERİN ALKALİ VE AŞINMA DİRENÇLERİNİN İNCELENMESİ

Transkript:

Bor Bileşiklerinin Çimento Priz Süresine Etkisi ve Denetlenebilirliği 39 SDU International Technologic Science pp. 39-48 Constructional Technologies BOR BİLEŞİKLERİNİN ÇİMENTO PRİZ SÜRESİNE ETKİSİ VE DENETLENEBİLİRLİĞİ H. Ece PEHLİVANOĞLU, Metin DAVRAZ, Şemsettin KILINÇARSLAN Özet Bugüne kadar, priz geciktiriciler gibi kısıtlı kullanım koşulları haricinde, bor bileşiklerinin çimento bağlayıcılı kompozitlerde kullanımı sertleşme (priz) ve buna bağlı dayanım problemleri yüzünden yaygınlaşamamıştır. Bu olumsuzlukların ortadan kaldırılabilmesi durumunda, bor bileşiklerinin çimento ve beton üretiminde katkı maddesi olarak yaygın kullanımı sağlanabilecek, dolayısıyla çimentolu kompozitlere ilave yangın dayanımı, radyasyon geçirimsizliği gibi teknolojik özellikler kazandırılabilecektir. Bu çalışmada, bor bileşiklerinin farklı türde çimentoların hidratasyon sürecine etkileri ve bu etkilerin kontrol edilebilme olanakları araştırılmıştır. Bu amaçla, Portland, aktif belit (BAB) ve kalsiyum alüminatlı çimentolar kullanılarak ve ayrıca çimento ağırlığının % 0.25-1.00 oranında borik asit katılarak harç karışımları hazırlanmıştır. Taze harçların priz başlama ve priz sonu süreleri ölçülmüştür. Harçlardaki boroksit konsantrasyonu artıkça, priz süreleri oldukça artmıştır. Borik asidin hidratasyon sürecine olumsuz etkisini bastırmak için çimento ağırlığının farklı oranlarında üç farklı stabilizör karışımlara ilave edilerek priz süreleri yeniden ölçülmüş ve sonuçlar hem kontrol hem de borik asit katkılı/stabilizör katkısız harç örnekleri ile karşılaştırılmıştır. Sonuç olarak, borik asit ilave edilen harçlarda optimum işlenebilirlik süreleri dikkate alınarak, amaca uygun stabilizör türü ve kullanım oranları belirlenmiştir. Anahtar Kelimeler: Bor bileşiği, B 2 O 3 /c oranı, priz süresi, stabilizör Abstract THE EFFECT OF BORON COMPOUND TO SETTING TIME OF CEMENT AND CONTROLLABILITY So far, the use of boron compounds as composites of cement binder, except for the limited usage conditions like setting retarders, has not become widespread because of the hardening (socket) and the related problems. The boron compounds will can be obtained of widely usage as an additive in the production of cement and concrete in case of the elimination of this negative event thus, technological properties such as fire resistance, impermeability of the radiation to cementitious composites will can be enhanced. In this study, the effects of the boron compounds into hydration process of the different cement types and controllability of the effects is investigated. For this purpose, mortar mixtures were prepared using Portland, boron modified active belite (BAB) and calcium aluminate cements and, in addition to adding boric acid of 0.25-1.00% by weight of cement. Initial setting and finish setting times of fresh mortars were measured. The increase of boric acid concentration in the mortar mixtures, the increase setting times of the fresh mortars. For suppress to the negative impact of boric acid to the hydration process, setting times were again measured adding three different stabilizer types at different ratios by weight of cement and results of added stabilizer mortar samples were compared to both control samples and boric acid added/ without stabilizer mortars samples. As a result, the suitable stabilizer type and usage ratio for purpose were determined taking into consideration optimum workability times of mortars adding boric acid. Keywords: The compound of boron, B 2 O 3 /c ratio, setting time, stabilizer Süleyman Demirel Üniversitesi Teknik Eğitim Fakültesi,Yapı Eğitimi Bölümü, Isparta E-posta: semsettinkılıcarslan@sdu.edu.tr

H. Ece PEHLİVANOĞLU, Metin DAVRAZ, Şemsettin KILINÇARSLAN 40 1. Giriş Borik asit (B[OH] 3 ), boraks gibi bor bileşikleri çimentonun hidratasyon süresini uzatır. Bu nedenle karboksilik asit, lignin, şeker ve bazı fosfat bileşikleri gibi bor bileşikleri de güçlü bir priz geciktirici olarak betonda kullanılır. Boratlar özellikle petrol kuyularının çimentolanmasında hem klasik bir geciktirici hem de yüksek sıcaklıkta viskoziteye yardımcı bir katkı olarak yıllardır kullanılmaktadır (Bell ve Conevey, 1998). Bunun haricinde, nükleer enerji santrallerinin radyoaktif atıkları yüksek konsantrasyonlu bor çözeltileri ile karıştırılarak yeraltında depolanmak üzere çimento ile sertleştirilmektedir. Ancak bu sertleştirme işlemi esnasında önemli dayanım problemleri henüz tamamen giderilememiştir. Bu iki spesifik kullanım koşulları haricinde, bugüne kadar bor bileşiklerin çimento gibi inorganik bağlayıcılar ile kullanımı sertleşme (priz) ve buna bağlı dayanım problemleri yüzünden yaygınlaşamamıştır. Son yıllarda bor atıklarının çimento üretiminde kullanılabilirliği üzerine çok sayıda araştırma yapılmıştır. Kula vd. (2002), tinkal cevher atıkların çimento ile %1 yer değiştirme düzeyinde kullanımının Portland çimentosu (PÇ) niteliklerinde bir iyileşmeye neden olduğunu, her ne kadar priz süresini geciktirse de çimento ile %5 e kadar yer değiştirebilen bir katkı maddesi olarak kullanılabileceğini ifade etmiştir. Targan vd. (2003) göre %4 kolemanit atığı, %5-15 oranlarında doğal puzolan ve % 81-96 oranlarında Portland klinkeri öğütülerek yapılan çimentolar ile dökülen beton örneklerinin 90. gün dayanımları kontrol örneklerinin %90 ı seviyesinde gerçekleştiğini, puzolan içeriği yüksek kolemanit atığı içeren çimentolar ile üretilen betonların 28. gün dayanımlarının, düşük puzolan içerikli çimento ile dökülenlere göre daha yüksek olduğunu belirtmektedir. 2006 yılında, Göltaş Çimento Fabrikası nda kolemanit cevheri kullanılarak borlu aktif belit çimentosu (BAB -Boron modified active belite cement) üretilmiştir. Bu çimento üzerine yapılan araştırmalarda, alit (C 3 S) fazı içermeyen borlu aktif belit çimentosunun hidratasyon ısısının çok düşük olması nedeniyle özellikle baraj betonlarında başarıyla uygulanabileceği, bu çimento ile üretilen betonların nihai dayanımının PÇ ile üretilen betondan daha yüksek olduğu belirtilmektedir (Sağlık vd., 2009). Uygun konsantrasyonda bor bileşikleri kullanılan beton ve çimento bağlayıcılı diğer kompozitlerin rötre ve yangına direnç gibi bazı özellikleri iyileşirken, radyoaktif geçirimsizlik ve antibakteriyellik gibi yeni nitelikler de kazanabileceklerdir. Bu konuda yapılan bazı araştırmalarda, bor bileşiklerinin betona ilave edildiğinde nötronları absorbe ettiğini ve düşük enerjili gama ışınımı yayıldığını, bu şekilde etkin bir radyasyon koruması sağlandığını, ancak, bor ilavesinin beton priz süresini ciddi biçimde geciktirdiğini ve dayanımı olumsuz etkilediği belirtilmiştir (Volkman ve Bussolini, 1992). Bir diğer araştırmada, Demir ve Keleş (2006), borojips ve konsantratör atığı içeren beton örnekleri hazırlamış, normal ve bor atığı katkılı betonların gama ışınları geçiş enerjilerindeki farklılıkları test etmiş ve bor atıkları içeren betonların radyoaktif ışınımlara karşı etkin bir koruma sağladığını göstermişlerdir. Ulusal Bor Araştırma Enstitüsü (BOREN), BAB çimentosunun PÇ na göre %20 oranında daha fazla nötron tutma kapasitesine sahip olduğunu belirtmektedir (BOREN, 2008). Çelik (2008), %20 civarında B[OH] 3 yada boraks katkılı selüloz içerikli yalıtım malzemelerinin yangına dayanımlarının %57 oranında arttığı, mikroorganizma ve haşerelere karşı %99.8 oranında öldürme oranına sahip olduğunu ifade etmiştir. SDU International Journal of Technologic Sciences

Bor Bileşiklerinin Çimento Priz Süresine Etkisi ve Denetlenebilirliği 41 Bor bileşiklerinin beton ve çimentolu kompozitlere kazandırdığı iyileşmeler ve ilave özellikler, kullanılan bor bileşiğinin bor trioksit (B 2 O 3 ) konsantrasyonu ile yakından ilişkilidir. Bununla birlikte B 2 O 3 konsantrasyonu arttıkça, çimento hidratasyonun yavaşladığı ve hatta durduğu, buna bağlı olarak priz süresinin de uzadığı bilinen ve yoğun şekilde araştırılan bir olgudur. Taylor (1997) boratları çok kısa şekilde, muhtemel olarak bir çökelme mekanizmasından kaynaklanan çimento hidratasyonunu geciktirici bileşik olarak ifade etmiştir. Connar ise (1990) boratları çimento matriksini bozan kısa dönemli priz geciktirici olarak listelemiştir. Her iki standart çalışmada sertleşme esnasında yeralan mekanizma hakkında bilgi verilmemiştir. Bugüne kadar yapılan ilgili araştırmalar dikkate alındığında, bor bileşiklerinin çimento hidratasyonuna etkisi şu şekilde özetlenebilir: Hidratasyon reaksiyonu esnasında, kalsiyum oksit (CaO) su (H 2 O) ile kalsiyum hidroksit (Ca[OH] 2 ) oluşturmak için tepkir. Bu tepkime sırasında gözenek suyu hızla alkali bir çözeltiye dönüşür. Alkali çözeltiye dönüşen gözenek suyunda kalsiyum (Ca 2+ ) katyonları ve hidroksil (OH - ) anyonlarının konsantrasyonu artarken B[OH] 3 hızla çözünür. Karışımdaki B[OH] 3 iyonları ile OH - anyonları reaksiyona girerek B[OH] 4 - bileşiğini oluşturur. Sonrasında Ca + katyonları B[OH] 4 - ile tepkir. Ca 2+ + 2[B(OH) 4 - ] + 2H 2 O Ca[B(OH) 4 ] 2. 2H 2 O Oluşan kalsiyum di borat (CBH 6 ) bileşiği bir kısım çimento partikül yüzeyinin tamamı yada bir bölümü üzerine çökerek kaplar. Yüzeyinin tamamı yada bir bölümü geçirimsiz CBH 6 tabakası ile kaplanan çimento partiküllerinin hidratasyon reaksiyonu ya tamamen durur veya oldukça gecikir. Bu durum partiküllerin topaklaşmasına (kesilmesine-pıhtılaşmasına) neden olur ve yalancı prizlenme oluşur. Gözenek solüsyonunda CH ve CBH 6 oluşumundan dolayı Ca +2 da bir azalma meydana gelir. Ancak çimento hidratasyonunun bir sonucu olarak alkaliler (Na 2 O, K 2 O vd.) serbest kaldığında gözenek solüsyonunda sodyum (Na + ), potasyum (K + ) katyonları oluşur ve paralel olarak OH - anyonları yeniden artar. OH - anyonlarının artışına bağlı olarak gözenek suyunun ph değeri de yeniden artarken, bir süre sonra Ca +2 katyonu oluşturmak için CBH 6 yeniden çözünebilir. Çimento partikül yüzeyini kaplayan CBH 6 kristal tabakaları çözünürken hidratasyon reaksiyonu hızlanacaktır ve yukarıda ifade edilen kimyasal döngü yenilenecektir. Şayet ortamda hidratasyonu devam ettirecek gözenek suyu mevcutsa, bu tersinir tepkimeler çimento hidratasyonu tamamlanıncaya kadar sürecektir. Ortamda çözünebilir B 2 O 3 konsantrasyonu arttıkça başlangıçta CaO çözünürlüğü de artar. Ancak bir süre sonra CBH 6 bileşiği oluşturmak için gözenek solüsyonunda Ca +2 katyonlarının ve OH - anyonlarının konsantrasyonu azalır. Sonuçta CBH 6 bileşiği çimento partiküllerinin yüzeyini hızlı bir şekilde kaplar ve hidratasyon durur. Artan B 2 O 3 konsantrasyonu bağlı olarak CBH 6 bileşiğinin çözünürlüğü de gecikir. Bu fenomen bağlayıcı taneler arasında bağ oluşumunu zayıflatır. Dolayısıyla hidratasyon reaksiyonu sonrası sertleşme süresi B 2 O 3 konsantrasyonuna bağlı olarak uzarken, çimento matrisinin dayanımı azalır (Davraz, 2010). Karışıma bor bileşiği ilavesi ile (nötron kalkanı vs.) hedeflenen amaç doğrultusunda kompozit ürünün kalitesinin yükseltilmesinde belirleyici faktörlerin başında B 2 O 3 konsantrasyonu gelmektedir. Bu tür çalışmalarda, öncelikli olarak amaca göre faydalı B 2 O 3 konsantrasyonu belirlenmelidir. Konsantrasyon bileşiğin içerdiği %B 2 O 3 oranına bağlıdır. B 2 O 3 konsantrasyonu düştükçe, sertleşme gecikmesi ve dayanım azalması da doğru orantılı olarak iyileşecektir. Ancak beraberinde, B 2 O 3 in çimentolu kompozite sağlayacağı fiziksel ve kimyasal yararlarda azalacaktır. Bu çalışmada, boroksit/çimento (B 2 O 3 /c) oranının taze

H. Ece PEHLİVANOĞLU, Metin DAVRAZ, Şemsettin KILINÇARSLAN 42 çimento harcının priz başlangıç ve bitiş sürelerine etkisi araştırılmıştır. Kullanım amacına uygun B 2 O 3 konsantrasyonunda optimum priz süresine ulaşabilmek için, CBH 6 bariyer tabakalarının bağlayıcı partikül yüzeyindeki oluşumunu geciktirmek gerekmektedir. Bu amaçla, bu çalışmada B 2 O 3 kaynağı olarak kullanılan B[OH] 3 ile birlikte priz hızlandırıcı ve harç gözenek suyunun alkanitesini artırıcı kimyasal katkı maddeleri kullanımının çimento hidratasyonuna etkisi de araştırılmıştır. 3. Materyal ve Metot 3.1. Hammaddeler Bu araştırmada B 2 O 3 kaynağı olarak susuz borik asit (BA), bağlayıcı madde olarak GÖLTAŞ Çimento Fabrikası ndan PÇ ve BAB çimentoları ile ÇİMSA dan temin edilen kalsiyum alüminatlı çimento (KAC) kullanılmıştır. Ayrıca B[OH] 3 in hidratasyonu geciktirme etkisini bastırabilmek amacıyla kalsiyum klorür (KK), sodyum alüminat (SA) ve sodyum hidroksit (SH) gibi kimyasal katkı maddeleri de karışıma dahil edilmiştir. Bütün örneklerde eş değer dozajda PÇ, BAB yada KAC çimentosu kullanılmıştır. Bağlayıcı olarak kullanılan CEM I 42.5 R Portland, BAB ve KAC çimentoları fiziksel ve kimyasal özellikleri Çizelge 1 de verilmiştir. Çizelge 1. Bağlayıcı olarak kullanılan çimentolarının fiziksel ve kimyasal özellikleri Klinklerin Kimyasal Özellikleri Çimento Fiziksel Özellikleri Bileşenler (%) OPC BAB KAC OPC BAB KAC SiO 2 20.52 20.37 2.20 Hacimsel Genleşme (mm) 1 0 - Al 2 O 3 4.00 4.45 40.70 İncelik (90 ) 0.10 0.1 - Fe 2 O 3 3.45 3.27 17.00 İncelik (200 ) 1.10 1.8 - CaO 64.28 58.19 38.20 Özgül Yüzey Alanı (cm 2 /g) 3340 3560 3540 MgO 1.63 4.70 0.80 Priz Başlangıcı (dak.) 185 220 245 SO 3 2.53 3.08 0.02 Priz Sonu (dak.) 240 265 265 Na 2 0+K 2 O 1.35 1.50 0.07 Özgül Ağırlık (g/cm 3 ) 3.12 2.98 3.29 B 2 0 3 0.00 1.12 0.00 Eğilme Dayanımı (2 günlük) 4.5 2.5 6.0 (1) CaO (Free) 1.81 0.63 - Eğilme Dayanımı (7 günlük) 5.8 4.1 7.5 (2) L.O.I. 2.72 4.02 0.30 Eğilme Dayanımı (28 günlük) 7.2 6.0 9.5 (3) Klinker Fazı (%) Basınç Dayanımı (2 günlük) 11.7 11.7 55.2 (4) C 3 S - 56.66 - Basınç Dayanımı (7 günlük) 39.3 23.2 81.6 C 2 S 66.23 17.65 - Basınç Dayanımı (28 günlük) 51.0 38.6 - C 3 A 7.86 6.33 - Çimentonun Diğer Özellikleri C 4 AF 14.01 12.03 - Cl - 0.000 0.006 0.000 (1) 6 saatlik (2) 24 saatlik (3) 6 saatlik (4) 24 saatlik 3.2. Metot Çimentolu bileşiklerde, kullanım amacına uygun B 2 O 3 konsantrasyonunda, optimum priz süresi ve dayanım değerine ulaşabilmek için, (CBH 6 ) bariyer tabakalarının bağlayıcı partikül yüzeyindeki oluşumunu önlemek yada en azından geciktirmek gerekmektedir. Bu çalışmada yürütülen deneysel çalışmalar sonucunda elde edilen veriler, kullanım amacına uygun B 2 O 3 konsantrasyonuna sahip çimentolu kompozitlerde optimum priz süresine ulaşabilmek için, CBH 6 bariyer tabakalarının bağlayıcı partikül yüzeyindeki oluşumunu önlemek yada en azından geciktirmek gerekliliğini açık bir biçimde ortaya koymuştur. Çalışmada öncelikle farklı B 2 O 3 konsantrasyonuna sahip çimentolu bileşiklerde priz gecikmesini engelleyebilecek kimyasal katkı tipi ve kullanım oranlarını belirleyebilmek amacıyla, 56 farklı çimento harç örneğinden ikişer adet hazırlanmıştır. Hazırlanan her bir çimento harç örneğinin öncelikle priz başlama ve priz sonu süreleri TS EN 196-3 standardına uygun olarak, otomatik vikat cihazı ile ölçülmüştür. SDU International Journal of Technologic Sciences

Bor Bileşiklerinin Çimento Priz Süresine Etkisi ve Denetlenebilirliği 43 4. Bulgular 2 mol B[OH] 3 600 C civarında ısıtıldığında (2B[OH] 3 + ısı B 2 O 3 + 3H 2 O) 1 mol (B 2 O 3 ) ve 3 mol su oluşmaktadır. 1g B[OH] 3 ısıtıldığında yaklaşık 0.577g B 2 O 3 elde edilmektedir. Çimento örneklerinde kullanılan 4 farklı BA oranına stokiyometrik olarak karşılık gelen oranları Eşitlik 1 de verilen bağıntı kullanılarak hesaplanmıştır: M B2O3 = c x 0.02 x 0.577 (1) Burada M B2O3, harç karışımına da ilave edilen B 2 O 3 miktarı, c çimento dozajıdır. Aktif belit çimentosunun içerdiği B 2 O 3 oranı ise çimento ağırlığının %1.115 i olarak hesaplanmıştır. Çimentolu örneklerin B 2 O 3 /c oranına göre priz başlama ve priz sonu sürelerinin değişimleri grafiksel Şekil 1-4 te verilmiştir. Şekil 1. BA ilave edilmiş Portland ve kalsiyum alüminat çimento harçlarının B 2 O 3 /c oranına bağlı priz başlama ve priz sonu sürelerinin değişimi

H. Ece PEHLİVANOĞLU, Metin DAVRAZ, Şemsettin KILINÇARSLAN 44 Şekil 2. %1, %1.5 ve %2.0 oranlarında SA ilave edilmiş BA katkılı PÇ harçlarının B 2 O 3 /c oranına bağlı priz başlama ve priz sonu sürelerinin değişimi SDU International Journal of Technologic Sciences

Bor Bileşiklerinin Çimento Priz Süresine Etkisi ve Denetlenebilirliği 45 Şekil 3. %1, %1.5 ve %2.0 oranlarında KK ilave edilmiş BA katkılı PÇ harçlarının B 2 O 3 /c oranına bağlı priz başlama ve priz sonu sürelerinin değişimi

H. Ece PEHLİVANOĞLU, Metin DAVRAZ, Şemsettin KILINÇARSLAN 46 Şekil 4. %1, %1.5 ve %2.0 oranlarında SH ilave edilmiş BA katkılı PÇ harçlarının B 2 O 3 /c oranına bağlı priz başlama ve priz sonu sürelerinin değişimi Ayrıca, her bir grafikte harç örnekleri priz başlama ve priz sonu sürelerinin PÇ ve BAB kontrol örnekleri ile karşılaştırması da verilmiştir (Şekil 1-4). PÇ kontrol harcı ile karşılaştırıldığında, B 2 O 3 /c oranı arttıkça PÇ lu harcın priz başlama süresi de önemli derecede SDU International Journal of Technologic Sciences

Bor Bileşiklerinin Çimento Priz Süresine Etkisi ve Denetlenebilirliği 47 artmıştır. B 2 O 3 /c = %0.06 oranından sonra karışımın priz başlama ve sonu süreleri BAB çimentosunun değerlerini aşmıştır. PÇ ve BAB lu kontrol harçlarına göre, normalde KAC harç örnekleri priz başlama ve priz sonu süreleri daha uzundur. Bununla birlikte B 2 O 3 /c = 0.17-0.18 oranlarında bu süre tüm örnekler içerisinde maksimuma ulaşmakta, ancak B 2 O 3 /c > 0.2 oranından sonra göreceli azalma eğilimi göstermektedir. %1 SA ilave edilen BA katkılı karışımın priz süresi, PÇ kontrol örneğine yakın BAB örneğinden ise daha kısadır. SA oranı arttıkça tüm B 2 O 3 /c oranlarında priz başlama ve priz sonu süreleri azalmakta, ancak bu durum karışımın işlenebilirliğine imkan tanımaktadır. KK ilave edilmiş PÇ harcında durum farklılık göstermektedir. Priz başlama ve priz sonu sürelerine hem KK ilave oranı hem de B 2 O 3 /c oranları önemli derecede etki etmektedir. %1 KK ilave edilen örneklerde B 2 O 3 /c < 0.07 oranına kadar priz başlama ve priz sonu süreleri artmaktadır. Hatta bu oranlarda BAB harcının priz sürelerini de aşmaktadır. Buna karşılık B 2 O 3 /c > 0.07 oranlarında priz süreleri beklenenin aksine belirgin bir şekilde düşmektedir. Daha yüksek KK oranlarında ise priz süreleri hızla azalmaktadır. Bununla birlikte %1.5 KK oranı için B 2 O 3 /c > 0.17-0.18, %2.0 KK oranı için de B 2 O 3 /c > 0.1 oranlarında işlenebilirliğin güçleştiği görülmektedir. SH katkısı içinde durum KK e benzer olmakla birlikte işlenebilirliğin güçleştiği aralıklar % 1 ve % 2 SH için B 2 O 3 /c = 0.20 0.25 oranları olarak belirlenmiş, % 1.5 SH oranı için böyle bir kısıtlama gözlenmemiştir. 5. Sonuçlar Bu çalışma, özellikle PÇ kontrol harçlarına en yakın işlenebilirlik özelliklerinde, mümkün olan en yüksek B 2 O 3 /c oranına sahip harç karışım tasarımlarının elde edilmesine yöneliktir. Böylece B 2 O 3 ten beklenilen teknolojik yararın priz gecikmesi ve dayanım problemleri çözümüne katkı sağlaması amaçlanmıştır. Çalışmada dört farklı (0.07, 0.15, 0.22 ve 0.30) B 2 O 3 /c oranı kullanılmıştır. Borik asidin priz gecikme etkisini bastırabilmek için de, stabilizör olarak üç farklı kimyasal katkı maddesi denenmiştir. Öncelikle harç örneklerinin priz başlama ve priz sonu süreleri ölçümlenmiştir. Kontrol harçlarında priz başlama ve priz sonu süreleri PÇ için 162-255 dak, BAB için 218-292 dak ve KAC için 353-407 dak dır. BA ilave edilen KAC örneklerinde priz başlama ve priz sonu süreleri 2-4 kat artmıştır. Stabilizör içermeyen PÇ örneklerinde ise B 2 O 3 /c = 0.3 oranı için priz başlangıcı süresi 2 kat, priz sonu süresi ise 3 kat artmıştır. Stabilizör kullanılan harçlarda B 2 O 3 /c = 0.3 oranı için, KK kullanılan harçlarda priz başlama süresi 40 dak priz sonu süresi ise 80 dak civarındadır. SH kullanılan harçlarda bu süreler ortalama 80-130 dak olarak ölçülmüştür. SA kullanılan harçlarda ise priz başlama ve priz sonu süreleri ortalama 140-240 dak dır. KAC örneklerinde ortamda anyon ve katyon yetersizliği nedeniyle CBH 6 oluşumu, çimento partikülleri üzerine çökmesi ve yeniden çözünmesi döngüsü oldukça uzun bir süreçte gerçekleşmektedir. Bu nedenle bor bileşikleri KAC sunun priz süresini PÇ na göre çok daha fazla geciktirmektedir. Sonuç olarak bu çalışmada seçilen en yüksek B 2 O 3 /c (0.3) oranı için priz başlama ve priz sonu süreleri dikkate alındığında, kontrol PÇ örneklerine en yakın işlenebilirlik özelliklerini SA stabilizörü sağlamıştır.

H. Ece PEHLİVANOĞLU, Metin DAVRAZ, Şemsettin KILINÇARSLAN 48 Kaynaklar Bell S., Coveney P.V. (1998). Molecular modelling of mechanism of action of borate retarders on hydrating cement at high temperature. Molecular Simulation, Informa Ltd., pp. 331 356, U.K. Kula I., Olgun A., Sevinc V., Erdogan Y. (2002)..An investigation on the use of tincal ore waste, fly ash and coal bottom ash as Portland cement replacement materials. Cem. Concr. Res. 32, pp. 227 232. Targan Ş., Olgun A., Erdoğan Y., Sevinç V. (2003). Influence of natural pozzolan, colemanite ore waste, bottom ash, and fly ash on the properties of Portland cement. Cem. Concr. Res. 33, pp. 1175-1182, Sağlık A., Sümer O., Tunç E., Kocabeyler M.F., Çelik R.S. (2009). Boron modified active belite (BAB) cement and its applicability for DSI projects. DSI technical bulletin Vol.105, Ankara. Volkman D.E., Bussolini P.L. (1992). Comparison of fine particle colemanite and boron frit in concrete for time-strength relationship. JTE, Vol. 20, Issue 1, USA. Demir D., Keleş G. (2006). Radiation transmission of concrete including boron waste for 59.54 and 80.99 kev gamma rays. NIM-B 245, p. 501-504. BOREN. Bor ve çimento. http://www.eie.gov.tr/duyurular/ev/ev_etkinlik/ 2008_bildiriler/04-OTURUM_ve ve_ar-ge/0403.pdf Çelik A.G. (2008). Selülozik izolasyon malzemesi ve uygulama alanları. 27. Enerji Verimliliği Haftası Konferansı ve Fuarı, Ankara. Taylor, H.F.W. (1997). Cement chemistry (2 nd Edition). Thomas Telford publishing, London. Conner, J.R. (1990). Chemical fixation and solidification of hazardous waste. Van Nostrand Reinhold, N.Y. Davraz M. (2010). The effect of boron compound on the properties of cementitious composites. Science and Engineering of Composite Materials, Volume 17, No 1, 1-17. TS EN 196-3 (2003). Çimento Deney Metotları Bölüm 3: Priz süresi ve Hacim Genleşmesi Tayini, TSE, Ankara. SDU International Journal of Technologic Sciences