ATOM VE MOLEKÜLLER ARASI BAĞLAR 1
Potansiyel enerji (kj/mol) Çekme İtme Atomlararası denge mesafesi Atomlar birbirleri ile sürekli etkileşim içerisindedir. Bu etkileşimlerden biride atomlar arası itme ve çekme olaylarıdır. Bağ oluştuğun da açığa çıkan enerji (-Bağ enerjisi) Bağ koptuğunda absorbe edilen enerji (+Bağ enerjisi) Çekme ve itme kuvveti için detay Minimum potansiyel enerji çukuru (0 K de) Atomlararası uzaklık H 2 bağ uzunluğu Atomlararası mesafe Malzeme Bilimi Slaytları 2/31
Atomlararası denge mesafesi Nötr durumda protonlarla elektronların sayısı eşittir ve net elektriksel yük sıfırdır. Atomlar birbirine elektron vererek veya alarak yüklü duruma geçerler. Bu durumda Coloumb kuvveti doğar. dw Fdx W x Fdx 0 O o K ' de... F dw dx 0 DENGE Malzeme Bilimi Slaytları 3/31
Kuvvet Atomlararası denge mesafesi F a (x) =İtme kuvveti F T (x) =Toplam kuvvet X o mesafesinin yeri sıcaklığa göre değişir. Sıcaklık artıkça x o artar. En küçük olduğu sıcaklık 0 K dir. Çekme (kohezyon) kuvveti soğuk şekillendirme derecesini açıklar. Çekme kuvvetini değeri iyonlar arası mesafe x ile 1/x şeklinde değişirken, itme kuvveti 1/x m şeklinde değişir ki m=10 dur Dolayısıyla itme kuvveti iyonlar arası mesafe küçüldükçe, elektrostatik çekme kuvvetinden daha hızlı bir şekilde artar. F r (x) =Çekme kuvveti Malzeme Bilimi Slaytları 4/31
Atomlararası denge mesafesi Sonsuz mesafe uzaklıkta bulunan atomların birbirlerine karşı çekme ve itme gibi bir etkisi olmadığından potansiyel enerji sıfırdır. Herhangi bir etki ile bu atomlar birbirlerine yaklaştırılırsa, bu iki atom arasında bir çekme etkisi meydana gelecek ve kinetik enerji artarken potansiyel enerji azalacaktır. Aralarındaki mesafe azaldıkça, bu sefer itme kuvveti oluşacaktır. Öyle bir an gelir ki artık itme ve çekme kuvvetleri birbirlerine eşit yani bileşke kuvvet sıfır olduğunda atomlar denge haline gelir. İşte atomların denge halinde olduğu mesafeye atomlar arası denge mesafesi denir. Atomlar denge halin geldiklerinde aralarında çeşitli bağlar oluştururlar. Enerji diyagramında F T =0 hali de/dr=0 haline karşılık gelir. Diğer bir ifade ile iki atomdan oluşan sistemin potansiyel enerjisi minimumdadır. Çekme, kimyasal ilginin fiziksel anlamı olup, kinetik enerji ile ilgilidir. İtme ise kısa mesafelerde kendini gösterir ve atomlar arası denge mesafesinin oluşmasını sağlar. Malzeme Bilimi Slaytları 5/31
Atomlararası denge mesafesi Denge halinde potansiyel enerji minimumdur. Atomlar arası mesafe dolayısıyla potansiyel enerji çukuru; Bağ türü ve enerjisine Sıcaklığa.0 o K de atomlar statik, potansiyel enerji minimum Atomun hangi iyon halinde olduğuna..ortalama çap değişir Atomların diziliş şekli yani kristal sistemine bağlıdır.koordinasyon sayısı Malzeme Bilimi Slaytları 6/31
Atomlararası denge mesafesi Potansiyel enerji çukurunun şekline göre ne tür bilgiler alınabilir? Dar ve derin enerji çukuru elastisite modülünün yüksek olduğu, elastisite modülünün yüksekliği de ergime sıcaklığını yüksek ve düşük genleşme katsayısı anlamına gelir. Dolayısıyla mukavemet yüksektir. Aksine geniş olan enerji çukurlarında ise, düşük ergime sıcaklığı, yüksek genleşme katsayısı ve düşük elastisite modülü görülür. Kimyasal bağ, iki ve daha fazla atomum yeni bir madde oluşturmak için birleşmesidir. İki veya daha çok atom çekirdeğinin elektronlarına yaptıkları çekme kuvvetlerine Birincil bağ (iyonik ; σ, π, kovalent ve metalik bağlar), moleküller arasındaki etkileşimden doğan bağa da İkincil bağlar (van der waals) denir. Birincil bağların oluşması için atomlar arasındaki itme ve çekme kuvvetlerinin birbirine eşit olması, yani minimum potansiyel enerjinin sağlanması gerekir. Malzeme Bilimi Slaytları 7/31
Elastisite modülü Elastisite Modülü Elastik modülü (E) bir katının esneklik sınırları içinde uğrayabileceği deformasyonun ölçüsüdür. Elastik modülün artması aynı geometrideki malzemenin aynı deformasyona uğrayabilmesi için daha büyük kuvvet gerekeceğine işaret eder. A yüzeyi üzerinden bir cisme F kuvveti etkidiğinde =F/A büyüklüğünde gerilmeye maruz kalır. Bu kuvvet neticesinde orijinal uzunluğu l o olan cismin uzunluğu l kadar değişir. Oluşan şekil değiştirme ise = l /l o ile verilir. Malzeme Bilimi Slaytları 8/31
A t t r a c t i v e Elastisite modülü Uygulanan gerilme ve oluşan elastik şekil değiştirme (strain) arasında = E ilişkisi vardır ve E elastik modül olarak adlandırılır. F F N S o l i d L o + L ( a ) A F F N 0 F N E d F N / d r r o r F N F i g. 1. 1 4 : ( a ) A p p l i e d f o r c e s F s t r e c h t h e s o l i d e l a s t i c a l l y f r o m L o t o L. T h e f o r c e i s d i v i d e d a m o n g s t c h a i n s o f a t o m s t h a t m a k e t h e s o l i d. E a c h c h a i n c a r r i e r s a f o r c e F N. ( b ) I n e q u i l i b r i u m, t h e a p p l i e d f o r c e i s b a l a n c e d b y t h e n e t f o r c e F N b e t w e e n t h e a t o m s a s a r e s u l t o f t h e i r i n c r e a s e d s e p a r a t i o n. F r o m P r i n c i p l e s o f E l e c t r o n i c M a t e r i a l s a n d D e v i c e s, S e c o n d E d i t i o n, S. O. K a s a p ( M c G r a w - H i l l, 2 0 0 2 ) h t t p : / / M a t e r i a l s. U s a s k. C a R e p u l s i v e ( b ) r Malzeme Bilimi Slaytları 9/31
Elastisite modülü Uygulanan gerilme ile kuvvet doğrultusunda uzaklaşan atomlar, şekildeki gibi geri çağırıcı kuvvetin etkisinde kalır. r yer değiştirmesi ile ortaya çıkan F N kuvveti sistemi eski haline döndürmeye çalışan kuvvettir. r F N E 2 0 r0 r E, Elastisite modülünün F N kuvvetinin r=r o daki değişimi ile orantılı olduğu görünmektedir. veya Enerjinin r o daki eğriliği ile orantılıdır. E 1 r o df dr N r r 0 1 r 0 2 d E dr bağ 2 r r 0 Malzeme Bilimi Slaytları 10/31
Elastisite modülü E f E bağ 3 r 0 yaklaşık ifadesi ile Elastisite modülü ile bağ enerjisi arasındaki ilişki verilmektedir. Büyük bağ enerjisine sahip katıların büyük elastik modülüne sahip olacakları görülmektedir. İkincil tür bağlar için bağ enerjisinin küçüklüğü ile Elastisite modülüde küçük olacaktır. Malzeme Bilimi Slaytları 11/31
Bağlar Niçin atomlar bağ yapmak isteler? Atomlar daha karalı bir hale gelebilmek için ya elektron alırlar, ya verirler yada ortak kullanılırlar. Yani soy gazlara benzemek isterler. Elektron nokta diyagramı, Lewis yapılar Malzeme Bilimi Slaytları 12/31
Lewis yapılar Noktalar Valans elektronlarını gösterir. Atomların ne çeşit bağla bağlanacaklarını valans elektronları belirler. Valans elektron sayısı periyodik cetveldeki konumdan belirlenir. Valans elektronlarını göstermek için Lewis diyagramı kullanılır. Bu diyagramda elementin ismi ve çevresinde en dış enerji seviyesindeki valans elektronlarını gösterir. Atomların Lewis yapıları Atom için kimyasal simge valans elektron sayısına karşılık gelen noktaların sayısı ile çevrilidir. Valans elektronları, kimyasal reaksiyonlar süresince kendi atomunu terk edebilecek ara tabakasını tam doldurmamış elektronlardır. Yani son kabuktaki elektronlar Malzeme Bilimi Slaytları 13/31
Bağlar Bağ çeşitleri Metal-metal olmayan (İyonik bağ) Metal olmayan-metal olmayan (Kovalent bağ) Metal-metal (Metalik bağ) Malzeme Bilimi Slaytları 14/31
İyonik bağ 1. Metal ve ametal arasında görülür. 2. Elektron alışveriş esasına dayanır. 3. Son yörüngesi elektron dengesi bakımından dengesiz, elektron ilgisi düşük (elektropozitif) bir metal ile son yörüngesini elektronla doldurma isteğinde olan yani elektron ilgisi yüksek olan (elektronegatif) bir ametal arasında mevcut elektronların alış verişiyle kararlı bir yapı oluşturulması söz konusudur. Sonuç olarak iyon bağın oluşabilmesi için iki atomun elektronegativite değerleri arasında çok fark olmalıdır. 4. Oluşan iyonik yapıda, elektron veren atom + iyon haline, elektron alan da iyon haline geçerler. Bağ kuvveti bu iyonlar arasında ki elektrostatik çekmeden doğar. Malzeme Bilimi Slaytları 15/31
İyonik bağ 5. Oluşan iyonik bağ simetrik (elektron dağılımı homojen) bir yapı gösterir. Dolayısıyla bağda açı oluşumu söz konusudur. Simetriklikten uzaklaştıkça kovalent bağ oluşma eğilim artar. 6. Katı halde iyon bileşikleri elektriği çok az iletirken, ergimiş halde elektrik akımını iyi iletirler. 7. İyon bileşiklerinin ergime ve kaynama noktaları çok yüksektir. 8. İyon bileşikleri düzenli kristal yapıdadırlar. 9. İyon kristalleri kırılgan yapı sergilerler. 10. İyon kristalleri saydam olup ışığı kırmazlar. 11. Örnek : NaCl, LiF Malzeme Bilimi Slaytları 16/31
İyonik bağ Katı iyonik bileşik Erimiş iyonik bileşik Su içerisinde çözünmüş iyonik bileşikler Malzeme Bilimi Slaytları 17/31
İyonik bağ Dış kuvvet İtme kuvveti Kristal çatlar Malzeme Bilimi Slaytları 18/31
İyonik bağ Çok atom Potential energy E(r), ev/(ion-pair) 6 0 6 6.3 0.28 nm Cohesive energy Cl C l r = 1.5 ev r = Na + Na Separation, r Çok iyon A İyonik bağ Cl Na + r o = 0.28 nm Fig. 1.10: Sketch of the potential energy per ion-pair in solid NaCl. Malzeme Bilimi Slaytları 19/31
Kovalent bağ 1. Elektron alışverişi söz konusu olmayıp elektron ortaklaşmasına ya da girişimine dayanır. Atomlar son yörüngelerindeki valans elektronlarını ortaklaşa kullanarak güçlü bağ oluştururlar. 2. Özellikle N, O, H, F ve Cl gibi ametal atomları arasında görülür. Si, Ge, Sb ve Se gibi metaller arasında da kısmen kovalent bağ da oluşur. 3B-7B arasındaki geçiş elementleri arasında da kısmen kovalent bağlı bileşikler oluşabilir. 3. Kovalent bağın oluşabilmesi için son kabuktaki orbitallerde en az bir elektron boşluğu olması gerekir. 4. Bu şekilde bağlanan bileşikleri oluşturan atomlar arasındaki elektronegativite farkı düşüktür. Bu fark arttıkça iyonik özellik artar. - + - + Elektromanyetik alan Dönme (spin) H 2 molekülü ve elektronların spinleri Malzeme Bilimi Slaytları 20/31
Kovalent bağ 5. Bu bağlar açılı yani ayrıktırlar, dolayısıyla elektron dağılımı asimetriktir. 6. Bağı oluşturan atomların aynı olup olmadıklarına göre Apolar (genelde aynı cins atomlar arasında) ve Polar (farklı cins atomlar arasında) ikiye ayrılırlar. Son yörüngedeki elektronların hangi tür orbitalden bağ oluşturmasına göre de σ (s-s ve s-p arasında), π (pp arasında), (d orbitalleri arasında) 7. Bir elementteki kovalent bağ sayısı 8 - Grup No değerine eşittir. 8. Kovalent bağlı bileşikler hem katı hem de sıvı halde elektriği iyi iletmezler. + + + H 2 CH 4 H H C 109.5 H F B 120 F H F Soru: Kovalent bağlı yarı iletkenler (Si, Ge, Sn gibi) elektriği iyi iletir neden? BF 3 Malzeme Bilimi Slaytları 21/31
Kovalent bağ Çok atom Kovalent ve iyonik bağ yapma eğilimin, belirlemek zordur. Bir çok katı her iki bağıda yapabilirler. Genellikle dış yörüngeleri hemen hemen dolu olan elementlerin bileşikleri iyonik, yarı yarıya dolu olanlar ise kovalent bağ yapma eğilimindedirler. Malzeme Bilimi Slaytları 22/31
Metalik bağ 1. Metal atomları arasında görülür. 2. Metalik bağda da kovalent bağda olduğu gibi atomların birbirlerine yaklaşarak enerjilerini düşürme eğilimi vardır. 3. Kovalent bağ iki atom arasında gerçekleşebilirken, metalik bağ çok sayıda atom arasında gerçekleşir. 4. Bağlanmada serbest elektron ya da delokalize elektronların pozitif çekirdekler arasında bir elektron denizi oluşturmaları ve bu elektron denizininin pozitif çekirdekler tarafından ortak olarak paylaşmaları söz konusudur. Elektron denizi pozitif çekirdekleri birarada tutmaktadır. Hiçbir elektron bağı oluşturan herhangi bir metal atomuna aittir denilemez. Bir atom her taraftan eşit kuvvetlerin etkisi altındadır. 5. Metalik bağlarda yönlenme söz konusu değildir. Malzeme Bilimi Slaytları 23/31
Metalik bağ 6. Metallerde elektronların serbest kalma özellikleri nedeniyle çekirdek yükleri de azalmıştır. Bu nedenle elektronların serbestçe hareket etmeleri kolaydır. Ayrıca bu elektronların son kabuktan ayrılmış olmaları dalga boylarının yükselmesi ve frekanslarının da azalması anlamına gelir ki bu da kinetik enetrjilerininde düşme demektir. Elektronların metal içerisinde çok serbest hareket etmeleri yapı içerisindeki potansiyel farkların da minimum olması anlamına gelir, yani potansiyel enerjide düşüktür. O halde metalik bağlarda elektronların kinetik ve potansiyel enerjileri de düşüktür. 7. Elektriksel anlamda çekirdek cazibesinden nispeten uzaklaşmış serbest elektronların herhangi bir elektriksel, mekanik ve ısı enerjisiyle tahrik edilmesi halinde birbirlerini itmesi de elektriksel ve ısıl iletkenlik ve şekillendirilebilirlik anlamında elektronların birbirlerini itmesi ile gerçekleşir. 8. Atomların valans elektronları ne kadar az ise, bu elektronların serbest kalma ihtimali o kadar fazladır, dolayısıyla elektriksel ve ısıl iletkenlik artar. İşlenebilirlikleri iyidir. Valans elektron sayısı arttıkça kovalent bağ yapma ihtimali ve çekirdek yükü artar. Bu nedenle valans elektron sayısı yüksek olan Fe, Ni, W ve Ti gibi elementlerin atomlarının yaptıkları metalik bağlanmalar sonucunda bu metallerin ergime dereceleri yüksek olmaktadır, yani kısmen kovalent özellik göstererek yönlenmeleri söz konusu olabilir. Malzeme Bilimi Slaytları 24/31
Metalik bağ Malzeme Bilimi Slaytları 25/31
Metalik bağ Metal deformasyonunun sebebi Dış kuvvet Deforme olmuş metal Metal bağına bir çok örnek Malzeme Bilimi Slaytları 26/31
Van der Waals bağ 1. Moleküller arası olan ikincil bağlardır. 2. Elektronik kutuplaşmaya dayanır. 3. Dış yörüngesi tam dolmuş soygazlar ya da tam dolmamış element atomlarının, kovalent iyonik bağlı bileşiklerin kendi aralarında oluşan kutuplaşmalardan çekme etkisi olur. 4. Bu çekme son yörüngesi tam dolu olan soygazlarda ve simetrik moleküllerde geçici kutuplaşma ile gerçekleşir. Herhangi bir etki neticesinde elektronların konumlarını değiştirmesiyle, salınımlarıyla ani kutuplaşmalar olur. 5. Bu çekme özellikle kovalent bağlı bileşiklerde yönlülükten kaynaklanan asimetrik yük dağılımından (molekül kutuplaşması) dolayıdır. Bu nedenle elektronların hareketi, titreşim vs. gibi sebeplerle salınım yapar, yani dipoller (kutuplaşmalar) meydana gelir. Bir bölgede çok küçük zaman dilimlerinde elektron yük dağılımı değişir. Yani potansiyel enerji değişir. Bu potansiyel enerjinin minumum edilmesi adına van der Waals bağları oluşur. 6. Molekül kutuplaşması ile oluşan van der Waals bağları geçici kutuplaşma ile oluşan van der Waals bağlarından güçlüdür. 7. Örnek : H 2 O (molekül kutuplaşması), sıvı azot (geçici kutuplaşma) Malzeme Bilimi Slaytları 27/31
Van der Waals bağ Ar atomları sıvılaşma sıcaklığında + - + - Dipol oluşumu Soru: Genellikle moleküler katılar, kovalent bağlı olmalarına rağmen yüksek mukavemet ve ergime sıcaklığına sahip değildirler, neden? Malzeme Bilimi Slaytları 28/31
Van der Waals bağ H H H 2 Malzeme Bilimi Slaytları 29/31
Bağların etkisi 1. Ergime ve buharlaşma sıcaklığı: Katı halden sıvı hale geçerken kuvvetli, sıvıdan buhara geçerken zayıf bağlar kopar. Bağ enerjisi arttıkça ergime sıcaklığı artar. 2. Isıl genleşme: Ergime sıcaklığı ile ters orantılı gelişir. 3. Mukavemet 4. Elastisite modülü 5. Isıl iletkenlik: Serbest elektron hareketi ile ilişkilidir. İyonik ve kovalent bağlılarda ısı enerjisi yalnızca atomların ısıl titreşimleri ile olur. 6. Optik özellikler: Metallerde ışık dalgası serbest elektron bulutu ile yansıtıldığından geçmez. Bu nedenle metaller saydam değildir. Kovalent ve iyoniklerde ise serbest elektron olmadığından ışık yansıtılmadan geçer. Yapıda kusur varsa? 7. Kimyasal özellikler: Metalik bağlılarda valans elektronları kolayca yapıdan ayrılır ve artı yüklü iyonlar kalır. Bu iyonlarda çevrenin elektro-kimyasal etkilerine karşı duyarlı olur. Malzeme Bilimi Slaytları 30/31