ጇ劷 Ü ጇ劷V RSጇ劷 Sጇ劷 F Bጇ劷 ጇ劷M Rጇ劷 S ጇ劷 ÜSÜ ጇ剗(ÜRETAN-b-AKRጇ剗 AT) YA ISINDA K ጇ剗MER ERጇ剗N SENTEZጇ剗 VE MEMBRAN ARAK KU ANI ABጇ剗 ME ANAK ARININ ጇ剗NCE ENMESጇ剗 Kimya Yük. Müh. Sennur DENጇ剗Z FB imya Mühendisliği ጇ劷naጇ劷ilim al吗nda Haz吗rlanan O ORጇ劷 ጇ劷 ez Savunma arihi : 12 Aralık 2ጇ剗ጇ剗2 ez an吗şman : rጇ剗ጇ剗. Dr. Salih Dጇ剗Nጇ剗ER (YTÜ) 吗üri Üyeleri : rጇ剗ጇ剗. Dr. Muraጇ剗 RBAY (ጇ剗Ü) : rጇ剗ጇ剗. Dr. Tunጇ剗er ERCጇ剗YES (ጇ剗TÜ) ጇ剗STANBU ጇ剗 2ጇ剗ጇ剗2

İÇİNDEKİLER E... v ŞE E... v E E E... v... E....... Ş.... E E.... m v n g.... o m n ını nıım ı.... o m on on ı..... n ım o m on..... onn on ım o m on.... Ş.... o m on n o ıı.... o o ıı..... nm..... o o ıı ın ını nıım ı v..... o o ıı ın n..... o o ıı ın n v ı v nı ı.... o o ıı o oo m n..... o oo m v..... m v o E n ᇷ嗧..... o oo m m n n v gmn Unᇷ嗧nn ono... 9. o oo m n U g m ı... 9.. mo E om... 9.. m n j n..... m..... F m o on..... ᇷ嗧 ıı om..... oo m.... ÜE E E EE H E VE U...

. m n v nım ı H ın n g..... o n E ı m n.... o n E om n UE n v U g m ı.... o n E ı o o ıı U o n-- o oo m n n n... 9. EEY E Ş.... n ım nı n m v.... o n E ı o o ıı U n.... o n- U m n ının n.... U m n ının o on n... 7. o on m n n nm.... U v U m n ının on... 9.7 % U H ı n n U m n ının n o on v nı ı.... % U H ı n n U m n ının n o on v nı ı....9 % U H ı n n U m n ının E o n o on v nı ı... 7. % U H ı n n U m n ının E o n o on v nı ı... 7. U m n ının E o m n o on v nı ı... % U H ı n n U m n ının E o- n m v nı ı..... % U H ı n n U m n ının E o- n m v nı ı.... U m n ının E o- n m v nıı..... U m n ının Ü n ᇷ嗧 n n o on v nıın E... 9. U... 9 Y... 9 E Ş... 99

KISALTMA LİSTESİ, - o -- non no, - o -- non no o m m o E E ng o m om og m on om og H H m n o n o oon o n o o ıı, - n m n o n m E o n g o o o n g o o m n g o U o n-- U o n ı m o ıı U o n ı m o ıı U o n ı m o ıı n n g mı g ı ıᇷ嗧ı,-on o n m o o n v v

v ŞEKİL LİSTESİ Ş. oo m n ı ın g ını nıım ı... Ş. o m n ı ın g ını nıım ı, 99.... Ş. o ıı ın gn on ım ı... Ş. o ıı ın ını nıım ı v.... Ş. m o ıı n ı n n o v ı oo m. Ş. o m on n m o ıı ın ını nıım ı,99... Ş. o ᇷ嗧ının n v ıın g m o o ıı.... 7 Ş. : o m,, : o o ıı, : n ıı onm v nı ı, 99... Ş.7 m o o ıının, F v,, 7º ıı onm ı, Ş. 99... o o ıı ı n n o n n nm-o m mo ᇷ嗧ııᇷ嗧ı g ᇷ嗧, 99.... Ş.9 o ıı o oo m on n, 99... Ş. v m o ıı on nm m n m ın ᇷ嗧ı o o n o oo m.... 7 Ş.. m o o ıı on nm m n m ın g o oo m.... Ş. o n om n n ıı n, 99.... 7 Ş. mo o n ın //, mo ıı m, 999 Ş. H o -on o o n E n... Ş. U n... Ş. U mm n ının n nm.... 7 Ş. E o o n n, nnn U n, nnn U n F m ı.... 9 Ş. E v U n n H- m ı.... Ş. E v U n ᇷ嗧 - E, - E, - E, - U, - U, - U, 7- U.... Ş.7 E v U n ᇷ嗧... Ş. U mm n ının E ooᇷ嗧 ı : - -; - -; - -; - - ; - - ; - -... Ş.9 - mm n ının,, ng o on ı.... Ş. - mm n ının,, ng o on ı.... Ş. - mm n ının,, ng o on ı.... Ş. - mm n ının,, ng o on ı... 7 Ş. - mm n ının,, ng o on ı.... Ş. - mm n ının,, ng o on ı... 9 Ş. - mm n ının,, ng o on ı... Ş. - mm n ının,, ng o on ı.... Ş.7 - mm n ının,, ng o on ı... Ş. - mm n ının,, ng o on ı.... Ş.9 - mm n ının,, ng o on ı.... Ş. - mm n ının,, ng o on ı.... Ş. - mm n ının,, ng o on ı.... Ş. - mm n ının,, ng o on ı.... 7 Ş. - mm n ının,, ng o on ı... 7 v

v Ş. - mm n ının,, ng o on ı... Ş. - mm n ının,, ng o on ı... 9 Ş. - mm n ının,, ng o on ı.... 9 Ş.7 - mm n ının,, ng o on ı.... 7 Ş. - mm n ının,, ng o on ı.... 7 Ş.9 - mm n ının,, o o on v nıı.... 7 Ş. - mm n ının,, ng o o on... 7 Ş. - mm n ının,, ng o o on.... 7 Ş. - mm n ının,, ng o o on.... 7 Ş. - mm n ının,, ng o o on.... 7 Ş. - mm n ının,, ng o o on... 7 Ş. - mm n ının,, ng o o on... 7 Ş. - mm n ının,, ng o o on.... 7 Ş.7 - mm n ının,, ng o o on... 77 Ş. - mm n ının,, ng o o on... 77 Ş.9 - mm n ının,, ng o o on... 7 Ş. - mm n ının,, ng o o on... 79 Ş. - mm n ının,, ng o o on.... 79 Ş. - mm n ının,, ng o o on.... Ş. - mm n ının,, ng o o on.... Ş. - mm n ının,, ng o o on... Ş. - mm n ının,, ng o o on... Ş. - mm n ının,, ng o o on... Ş.7 - mm n ının,, ng o o on... Ş. - mm n ının,, ng o o on... Ş.9 - -U mm n ının o- o on v nıı.... Ş. - -U mm n ının o- o on v nıı.... Ş. - -U mm n ının o- o on v nıı.... Ş. - -U mm n ının o- o on v nıı.... 7 Ş. - mm nı o- n n m n n ᇷ嗧 m... Ş. Ü n ᇷ嗧 n n ᇷ嗧 m - mm n ının ng v o o on ı... 9 v

v ÇİZELGE LİSTESİ g. v m nn nnn m o o ıı... g. v m o m nn nnn o gmn n m o o ıı.... g. o g ᇷ嗧ı o m n m o o ıı,99... 7 g. o o ıı n n nı n o,99.... g. onom ıı ı m o o ıı ın m n ᇷ嗧 v onm ıı, 99... g. o o ıı ı n n o oo m, 99... g. v o on mm n ım o n n g nıᇷ嗧ı ıım, ı n n v nı n mm n n, 99.... g. E n ı m ı v on... g. U n n ı v on... g. U mm n ının n ı.... 7 g. E v U ın g ı ı ı... g. - -U v - -U mm n ının nn o- m.... 9 g. - -U v - -U mm n ının nn o- m.... 9 g.7 U mm n ının n ᇷ嗧 ng o on ᇷ嗧... 9 v

v Sayın Hocam Prof. Dr. Abdülkadir KUYULU nun anısına. v

ÖNSÖZ nm nj m ı o n ım nm n n o g m o n mm n ım o n g m nm n m ı. m m ın o n n ı ıvı ıım ının ım ı v g nımın nı n mm n ım o n n m n o n mm n m n n ıım ı n oᇷ嗧n ım ım ı. n n ım o- m n nnm o n-- ıın mm n ı nm m ı ı m o n ı m o o ıı ı nmıı. m o o ıı nı n- m ın o m on ın n n o n-- mm n ın o- m n o on v v nı ı ı ı v m n ᇷ嗧ı o nnm. oo m n onn nn, m n ım ını n n v n m n gmn ım ımı nn n ᇷ嗧 m Ho m o.. ' m n ım. ım ım ı ın m o n ını nm m n n, ᇷ嗧 v v n m n gm n v m n on nm m ın nım nım o n ı ın n o ı ᇷ嗧 Ho m o.. n' m. ım ım n n ᇷ嗧 n v ı ını gmn nım o n m nj n ' m. gn n o gn v m n m m.

ÖZET En o m o n ım m n n nm ım ı nn, nj m o n ım nm v o n n o g n mm n ım o, n g m nm nm ı. nj ᇷ嗧 n v nm ım o n ı oo ıım ıı on vn mm n ım o n nı n mm n, o n n nm n. m n m o nnn o oo m n, m m, mo ıı, v m n v mo ooj mm nın ım om nını v ᇷ嗧 n m. n n o ı, mm n ı m m ı o oo m n v mo on, nm v ı v m m o n ım on om ı. ım, o o ᇷ嗧 n mm n m m m ı o n-- U ıın o oo m n m ı n onn ı m U mm n ı ı nmıı. nnn U mm n ının n og n - ıımı o n o- m n n ım ın nı m ıımıı. o n-- ıın ı n n o o mm n ın n n nım m ı n n m ın, o m on ını m n, ıı n n o-=- ᇷ嗧ı n o n ı m o o ıı U ı nmıı. nn n n,, - o -- non no o v ı mo ᇷ嗧ıı ın o n g o ne, n=,,,, g/mo o onn on onn E ı o on on n o o E m. E on-,- o n v, - n m n o n ın,, n nı [ n ]/[]=,; %mo g n on ın n, n n n n U nnm. n m, ı E/ v E/ m n ı n n U, ı v n monom n- m ın o m onn ıı o ı o n % -, ᇷ嗧. nı o n-- ıın mm n ın n g m. o m on, ᇷ嗧 ıı o ng o m ıne ı o n % ;,; ; ; nım ı, v m m nmıı. nnn ı m U mm n ı, n ıvı ıımı o n o- m n v n n o on v nı ı, v ı ı ın m n ı nnm v n n nm. U mm n ının m n ı o n nı n U n n v E n n, ᇷ嗧 ıı m ının v o on ı ıᇷ嗧ının mm n ın o on v nı ın ıımıı. o on ım ın n U mm n ının ı ı v ᇷ嗧 ıı m ının ᇷ嗧 m o on v nı ının n ᇷ嗧 gm. U m nn mm n ıın g n E v n ᇷ嗧 o n ıının, mm n ın o on v nıını ᇷ嗧 nmıı. H o o ı U mm n ının o- m n, o m v nı ı m. Anahtar Kelimeler: o n ı m o o ııu, o n-- mm n, o- ım ı, o on v nıı, mm n ᇷ嗧.

ABSTRACT o mo n o on n m o n, mm n on o vo n v o on mo v g-ng onm on. m n mo mo n omonn o mm n on o w q ng om o o, n n on o oo m o mo. m n, mo, n m n o n mooog o o m n mm n m om n n v o ng mm n. n n mo on o o oo m ng n n v o on. Hn, n wo o n-- o oo m n o mm n on o og n -w m. n, o n-- U o oo m w n omo on n o nw mm n w oo o. U o oo m ng o n m o o n o U on n ng m g o -=- n g, n n- m n monom. U w n m omo on v n n n wo- g on o. n g, o o E v ng o n on w n E onn o n o onn on o, - o -- non no o w o n g o E v ng n mo w g n=,,, g/mo. n on g, U on n ng n n n o on ng wn E n on-,- o n o, - n m n o n ng n n º. U w n E/ o E/ onn n o n o on o m on o n- m ng wo n o o U /monom - % w. o o n mm n m o o n--. o m on o ng n o ;,; ; ; % w. o o n ng gn ng o m m E o. on om w n o n m o ovn. o oo m n n on o oo mm n o o n on o oo-w n on n v og n -w m. o on v o o mm n g o on o mm n. o, o on v o o U mm n n w n omo on v n m,, o n oo-w m w oo omo on. o n n E onn o U, o o U /n- m, mon o o n ng gn E n o on m on o on v o o mm n n v. o on ow o on o U mm n m v on n o on m n mon o o n ng gn. n on, m n E n n mon n o n n U o on v o o mm n q on. on oo U mm n g v o oo n oo-w n m. Key Words: o n m o o n o, o n-- mm n, no-w on, o on v o, mm n v.

1. GİRİŞ ım o, m n ᇷ嗧 nın o nm ım ı v ım m n o gın o nı n on, v o on, on g nn nm g m. Enj m o o n v oo ıım ın ım ın o n mo n o n v ı nm g m v nım nmıı. m, m v nooj n n ᇷ嗧 ı n ın oᇷ嗧 g, mm n v mm n ım o on ı g nm nm ı v nj m ın n o ı n g m o g om ı., o n m o n nm m o n og n ıım ın v o ı ın og n n n ım ın nj ᇷ嗧 n mm n o nım ı. n o n v m o g nm ın nı n mm n ın m o n o oo m n ı nm ı, o n n n n om ı. m n ın ım m n nım ın n v om n ını n, ᇷ嗧 v g gn ᇷ嗧. m n m o nnn o oo m n m ıı, m, mo ooj, v m n n ᇷ嗧ı o mm nın ᇷ嗧 v g gn ᇷ嗧 nm. Yn v ı g m o n v o on o mm n ım o om v o on ıım ının v og n n n n ım ın ıı g m ımıı Ho, 997; Ho, 999 ; o, 999; n, 999. m n m n n g m m ı, o - m o m n, 99, gmn o n v Ho, 999 ; Ho,999; m, 999 ; m, 999 n ıımıı. n, o n ın mo ıın ᇷ嗧ı o v o on o mm n ım o g o g nm m ı. on ı ı n ım, o v g oo m n o m on ı nm ı m o o ıı nı g m W, 97; H, 99; H, 99; H, 99; H m, 99; Yıı, 99; Yıı, ; U, 9. nn nın, ı o n ı m o o ıı U nnm, 99; no, 99 ; no, 99; no, 99; n,. ı ım ı, U ın n m n m ı v ıı onm n ımı ı, 99. n o, on

g m v -o gmn v o - o o gmn n m o ı ı m m, 99. ı, n ıı ı o m on n n n nım ın ııı m n nım ı., m o onn on on on ı w, 99 v on m n g mn, 99 m o m on n n n o gn m n nım ı nn m. ıı, o m on n v ımı o nı m. ımı o ı ı m X n omn ı v m: o m n, : g v o, o n n v. g on on g g, X: nm n. ımı o ı ı X n n. - ımı o m on n on ım, o g om ı nn onm ı ıᇷ嗧ı o n n nn ᇷ嗧 n gm, 997. o oo m n mo nı n, n n o ᇷ嗧 ı -=- n n m o o ıı ın n m om ı v ıın o ᇷ嗧ı on n on, m o oo m gmn n ı, m o oo m on m ᇷ嗧ı n nm. m n o n ım nın m ın ı o / gmn ıın v n ı m o o ıı ın U n v ı n n U ı o n % v % nı n- m o n-- U ıın mm n ın nnm g. n m o o ı n n U mm n ın og n - ıım ının ım ın n m m ı no- ıımın o on nn. ım nın mn o n U ın n n n o ᇷ嗧ı n, - o -- non no o ı mo ᇷ嗧ııı o n g o n E, n=,,,, g/mo o onn onn n ı m o o o o E-,,,, ı nmıı. E o gmn n o o n, gmn o on-,- o on v, - n m n o on on ı onn ı gmn v ı o gmn ᇷ嗧 n o n ı m o o ıı U m. U ın mo ıı nım n, nnn o ᇷ嗧ı o m ıı ın n n n ı m.

U n- m ın o m onn nı o o ᇷ嗧 o n-- U o oo m v mm n ı ı nmıı. o m o ın U on n on n- m ın ᇷ嗧ıı % v o nın nımıı v ᇷ嗧 ıı o ng o m ın ᇷ嗧 o n ın % ;,; ; ; ıımıı. o m on o m o o mın v g m. U ın / o gmn n n, nı n U on n onnn v ı ᇷ嗧 ıı o n ının ı n n U mm n ının o on v nı ın nnm. ım nın n m ın ı gmn v o gmn n U ı U o nın ı n n U mm n ının, n ıım ın ım ın nı m n nm m ı no- m m. m mm n ın n o v, % 9 o n o- m n,, o o on v nı ı m n ᇷ嗧ı mm n ın n n ᇷ嗧 nm. U ın -o gmn n n, nı n U v ᇷ嗧 ıı on n on ının v ı ıᇷ嗧ın o o ᇷ嗧 U mm n ının o on v nı ın ıımıı. H ı n n U mm n ının o m v nıᇷ嗧ı v mm n m n n o on v nı ını ᇷ嗧 gm. U ı n n mm n ın ı ıᇷ嗧ın m ı n n mm n ın o on ᇷ嗧 n n ıᇷ嗧ı nmıı.

2. POLİMERLER 2.1 Tarihsel Gelişim ve Genel Bilgi mo ıın oᇷ嗧 o m m, gn m g n m n n n mın v g ı n n nı n nm m om. ᇷ嗧ı, m,, v. g o m n n m ᇷ嗧 o n oᇷ嗧 og n o m o, gn n, n, n, o n v. oᇷ嗧 nın n o on ıı v mo ıın. oᇷ嗧 o m m n n nımın, ı ı n m o ı v n n m n v n n ᇷ嗧 g om nn m n n ı n o m, mo oᇷ嗧 o m ı mı ı. g m n ı ı ı n on o m, m v monom n n mo n m ᇷ嗧 o m n g ᇷ嗧 n n v mo ᇷ嗧ııı m o nım. En n o m o n o n, "-H -H - n ", n monom n n, "H =H ", o m on onn m., n o m on v o m n n monom ıını, 9. 2.2 Polimerlerin Sınıflandırılması oᇷ嗧 v n o n o m m m n g; g n o m nog n o m o ını nıı. g n o m n ıı n on om, o jn, ojn,, o v ojn om ın n m n g. ı o m n n n om n o o "omo n " o m, ı om ı o "o n " o m o nııı. g n o m v om o v n n og n m n n m ın o ᇷ嗧 n o, o, o m v g m ı. nog n o m o gın o nım v n n,,, g o v n V-V. mn nn m n gm. oᇷ嗧 v n o nog n o m n n g n n n, 97. o m ı ın g ını nım mmn. monom n n n nm ı o n o m "omoo m", ı monom n m nn

o o "oo m" ını ı. oo m n ı ı monom n n g " ", "o", " g" v " ı" oo m n o Ş.. --ОО ОО ОО -- --ООО ОО О ОО oo m g oo m --ОООООО -- o oo m --ОООООООООООООООО-- ı oo m Ş. oo m n ı ın g ını nıım ı. o m, omoo m v oo m om ın ım ıın "oᇷ嗧 ", " nmı" v " ᇷ嗧ı" o ını nıı. oᇷ嗧 nmı ᇷ嗧ı Ş. o m n ı ın g ını nıım ı, 99. ı, ın v n ı v nı ın g o m, "mo " v "mo" om g ı. mo oᇷ嗧 ı om ı nn ıı v ın m v n. ı, n v -m n ᇷ嗧 n n g. mo ᇷ嗧ı ı o ı n ıı v ın ıın m m, nm v nn m n ın v n ıı, ın v ᇷ嗧 m v n n n m.

o m m ın g, " mo ", " n" v " ı n" o ını nı. mo o m n g g n o nmıı v nm v m. n o m n m mn n. Y ı n o m, m n mo ının ı ıım ı n n ı ı. o m n ıın, ıını n m omnn nı ı, m o ıını n mo ooj, n ı ıın n v mo g n v ıᇷ嗧ı, ᇷ嗧, m, n v ᇷ嗧ıımı o nm. on o o m nn ᇷ嗧 nm ᇷ嗧ı o ını nı o, onn on ım o m v n ım o m ı. o m n n nm ın m. g v. 2.3 Polimerizasyon Reaksiyonları o m n n on o g; n ım o m on v onn on ım o m on om ı g ın nn. 2.3.1 Zincir (Katılma) Polimerizasyonu n nm n o m, monom n oᇷ嗧 n oᇷ嗧 n ı m omo n n om ı onn o. n o m mı ᇷ嗧 n n, v n o v. g v n monom n n o m on. n o m on n ı ıı on on v n on v oo n on om m nn ᇷ嗧 g, mm on n n nn., ıı n n v gn ıı o o ı n o n ı m n m n g. ıı o o, o v o ıı ı nıı. n v n monom n n ᇷ嗧ı on g monom ıı v n v., o ı monom mo o ı. n m o n n ı o m mon o. n o m onn mo ᇷ嗧ııᇷ嗧ın 7 o ı ıı v on o n ᇷ嗧 m. onom on n g ı v on ıı v m mo ᇷ嗧ııᇷ嗧ın nm ᇷ嗧 m om n, 97.

7 nn n n o m on m, m v on nm n m g. a) Başlama basamağı : m ıının n ᇷ嗧ı o gn ıı om ı ᇷ嗧 n m m n g v monom m on g v m monom o. ıı 嗧, ; ıının onm on ı v ; m m ᇷ嗧ının ı. Büyüme basamağı : v m monom n monom mo n n ım ı m o v n o ı mo ᇷ嗧ııı o m o. ; m m ᇷ嗧ı on ı v o monom /mo-n o m on ı on ı ını. 嗧 嗧 嗧 Sonlanma basamağı : m o n o m n n n on onn ᇷ嗧 n on nm nın g ᇷ嗧 m o ; v n n on; m om n on on nm : 嗧 嗧 7

nıı oo on on on nm : 嗧 嗧 o m onn on nm m ᇷ嗧ı o ᇷ嗧 g m mn m v o nıı o. o m on ıı ᇷ嗧ı g ı : = -[ ] / =. /. [ ][ ].. : o m om ıı, [ ] v [ ] : onom v ıı on n on ı, : ıı n,, v ; m, m v on nm ı : m n. 2.3.2 Kondenzasyon (Adım) Polimerizasyonu o on on monom n gn mo ı on g m onn on o m. H, H, H v on on g ı n n monom n v m om on ı gn H, H, v g mo ı o m ım ım o. H ng n n vm n n, o n om v o m n ım ı on n on- nın om, g n m onn on o m on om ı ı g g. E n g o o ın onn on on o omn n o, mon on on g v ı v o - o g ının on mo ᇷ嗧ııı n o mo m n g.. o omn o n, g n g, n o g on on g n monom nıı o n nmı v ᇷ嗧ı o m. nh-h -H 嗧 nh-h -H H-[H ---H ---] n -H 嗧 n-h E E.

o om onnn ı ᇷ嗧ı g ı : 9 -[H]/ = [H] [H]. m ı o m on n n onn on o m on ın n monom m v on monom m m o v v m ım ım n on n o., onn on n o m on ın n v o nm ııı. onn on o m on ının ᇷ嗧 ᇷ嗧 ng v n on om ıı. Ün n o m n ıım ı on o m nn ıı nn mo ᇷ嗧ııᇷ嗧ı ııı. o m on onn ngı m ın mo ᇷ嗧ııı o m om n n monom mn o. n m v m v monom m on g. o m on ım ım n, o m n mo ᇷ嗧ııᇷ嗧ı. n ııᇷ嗧ı g, on o mın n n ng mo on g, on ı ın o m n mo ᇷ嗧ııᇷ嗧ı v mo ᇷ嗧ııᇷ嗧ın m n n on g, 9. 9

3. MAKROBAŞLATICILAR o v g oo m n n n ımı n, m omo mn on ı nm o o n m ı. Ho n o n v ı n gm n ᇷ嗧 n o oo m, omoo m gm g v ın v ı m o n g m n o v m. o ᇷ嗧ııᇷ嗧ı, o m on, mo ıı v n onn m n o ono, ı n n nı ım ı. n, mo om v omoo m n mo v o m ıım ı n o nıı. n nn mv m n v vmm nn o ı, n o m m " nooj " g m ı n m ı. m n nıııᇷ嗧ı m omo, nı o m on m n monom n ı nm, o m ın on, o o m on v m omonom, m o n v m o ıı nı m mmn o m. mo ın, o v n j v ıı m. " o ıı" m "makromo başlatıcı" m n n ı m ıı v m omon on on n ᇷ嗧 n n m n om ı. omon on on n ᇷ嗧, n o n v m n v n o m onn m o n g ın n ᇷ嗧 n. o ıı monn n on on g ı, m, ıı, m no m o v UV on, on v n on g o m on n m vm m o m. o ıı ın, ı n n nm ı v o o n onn n o m o n nm n om mıı. nn, o m o m v mı v m o ıı ın nımı, m oo ıı, o n--m m -- v o n--v n --V o oo m n n n mıı. ı, n n o g -=- n n o m, o H ın n nım nmıı v on, mo ᇷ嗧ııı o n n nn o ᇷ嗧ının nm ı nnm. Y ıın o g o n m o o ıı nı

o oo m n, o n on on nıı n o o n g o v, - o non no n o onn on onn n m o o ıı ı, v n o, m m, n v v n g v n monom nn o oo m ı m m ı n g m. n, m o ıı v mı 9 nı n on v 9 on ım ı o m on ın nım nmıı, 99. o ıı, o m on m m n n n onn v n n om ın ᇷ嗧ı o o v g oo m n n n nı. n on ım ı Ş. g ᇷ嗧 g. 嗧 onom - - - o oo m 嗧 onom ı oo m Ş. o ıı ın gn on ım ı. o ıı n ᇷ嗧 n n v n jı, o v g oo m n n ı nm ın n n m mn o o m v n ᇷ嗧 g o v g oo m n on, m o ıı nı ᇷ嗧ı o m. ; ıı g m n on on g ın v, on on g ın ıı v onm, o m on, o m onn on nm, m o ıının mo ᇷ嗧ııᇷ嗧ı v m on mo ᇷ嗧ııᇷ嗧ı ᇷ嗧 m m ı o ı. o v g oo m n n n nn g vm n n nıı, m o ıı oᇷ嗧n ı n ıı o nım ı v mo ıı go n v n j. mo ıı, ı nn o m n ı v o m on o n nm n m n o m nm n ı nn o. o ıı nııᇷ嗧ın ın ın nn g m.

o m on n ᇷ嗧ı o, m o ıı ın gn ını nıım ı v Ş. g m. Makrobaşlatıcılar Serbest Radikal Katyonik Anyonik Grup Transfer Polimerizasyonu Polimerizasyon Polimerizasyon Polimerizasyonu Koordinasyon Makrobaşlatıcılar Mekano-Kimyasal Makrobaşlatıcılar Makrofotobaşlatıcılar Redoks Makrobaşlatıcılar MakroPeroksi Başlatıcılar MakroAzo Başlatıcılar Ş. o ıı ın ını nıım ı v. 3.1 Serbest Radikal Polimerizasyonu İçin Makrobaşlatıcılar o v g oo m n n n m o ıı ın o nımını g n ın v ı. o m on, m n m ın g m n g o, ı ın m oo m on n omoo m on n n nm ı. nn, n ıım ıı. ᇷ嗧 n, m o ıı on m on onn gn omoo m on m n gm. on ıı, ıı n nm, n o m on ı gn m monom om n on ın m m nı ᇷ嗧. ıı n n o v g oo m, Ş. g n, n monom n m o nıı, m m on nm n ᇷ嗧ı o n mı ı.

o n m o n m o n m [ ] n o oo m o oo m o oo m m o oo m oo m g oo m Ş. m o ıı n ı n n o v ı oo m. o ıı ın ınıı o ı n g n n ı ᇷ嗧ı g : m o ıının, m omo v o gom, n n n -=- v --- g ᇷ嗧 nm ı ᇷ嗧. m, o ı ıᇷ嗧ın ı om ı, ı ıᇷ嗧ın m ı on m. -=- v --- ᇷ嗧ının nm ı m o ıı onᇷ嗧n, o m monom n o m onn ı. n monom n v ᇷ嗧 n monom n, o oo m vm n o n o m n n n n n ᇷ嗧 n o ı n monom n o m on. o oo m on, no o v o o on g mo ᇷ嗧ııı ıı ı m. nı n on o m on o o oo m on, m nım nmı v n mo ᇷ嗧ııᇷ嗧ı ᇷ嗧ıımın o oo m vm nn o ı, o ı nıᇷ嗧ın v n jıı. F, nı n m n v n ı om ını v on ı ı ım ı g m n n nın, o m on n nı n monom n ınıı om ı g v n j ı v ı. o o oo m on, n on o ı nıᇷ嗧ın v n jı om ı, n g m ı o ı v o n n ᇷ嗧 nm ın gn m ıᇷ嗧ı ᇷ嗧,

gmn n n n nᇷ嗧 v o oo m n o m mo ono m. ᇷ嗧ııᇷ嗧ı m o o o oo m on n m o ıı, v om ını ı Ş.. m o ıı, n n n ᇷ嗧 n n ı m n nm ın n o. m o ıı, n n ᇷ嗧 ı n no m n gmn n n n ᇷ嗧 nm ı m n g. Ş. o m on n m o ıı ın ını nıım ı,99. 3.2 MakroAzo Başlatıcılar 3.2.1 Tarihsel İnceleme o m ıı nın o on onnn nımı, n nn v n nm. o, H 9 ın n ı n n o m o ᇷ嗧 n m m ı, on v n n o onn on o n n n n n ııᇷ嗧ı ı nmıı. o m mo on on o n n ım, n H v m v,- oom no n o on onn, n n o on on o n o m m.. H --H n 嗧 --H 嗧 H.H H H 嗧 H =[-H n 嗧 -=-] n = H H o. H H -[--H n 嗧 --=-] n - -[--H n 嗧 -----] n - H H. U 9 ın n,, - o -- non no n ı n n,, - o -- non no o v m n m n H ın

ı o onn on o ᇷ嗧ı o m nnm.. H H n H H --=--H H 嗧 n H -H -H H H -[-H H --=--H H H-H H-] n - 嗧 n H. o o ıı n n ᇷ嗧 ım, W 97 ın n,, - o o on n o o mın v ı ı on nn n o m o ᇷ嗧 n n.. H H nn n H H --=-- 嗧 H--H ----=------ n - H H H H. 3.2.2 Makroazobaşlatıcıların Sınıflandırılması ve Çeşitleri H ı n n -=- ᇷ嗧ı n n, m o o ıı ını ın, o m, o, o n v o m m g., 99. g. v m nn nnn m o o ıı. <Poliester> <Poliüretan> <Poliamid> <Poliüre> A ACPC,- n o,, - oo n no Azodiol o o, o o o Azodiol m n o n, on-,- ACPC,- n m n,,- n m n Azodiamin o o, o o o ACPA,- n m n,, -m n n n Azodiizosiyanat,- n m n,,- n m n B

no m ᇷ嗧ı -=- on on n m o o ıı nm ı n : n, o m n ıın ı m ı. nᇷ嗧 n; v o o ıımının m n m n oo onn on oo m vm v m, n n o m ı nıı, n n ᇷ嗧ı n n o m, gmn ı n m. ı n n m o o ıı g. nm. g. v m o m nn nnn o gmn n m o o ıı. A B C <Poliester> Azodiol o o,- m o n <Poliüretan> Azodiol m n o n non g o <Poliamid> ACPC,- n m n o o Azodiol o o o m no n Azodiamin o o o o oon m n <Poliarilat> Azodiol m n o n m o o n Azodiamin o o oo n no n nm, g n n m ᇷ嗧 nm on on ı- ımı o gom v o m nm ı. on on o gom v o m o, o, o n, o n, o m o n, o on, o n g o, o o n g o, o o n v o o n nım ı g..

7 g. o g ᇷ嗧ı o m n m o o ıı,99. Mateyaller Çözücü Sıcaklık (ºC) Bozunma Hızı (10-5 /sn) o n H o H Fo mı-o H o H on H Fo nmı- on H on H H o o m n o n o on oo om o o o o, o o oo om o m n o n H Fo nmı o n H o ng o H H H o o o oon o n H o ng o H o o ng o H H o o m n o n on-,- o n n o n o oon o n n m n o n o o n H H o o n m n o n o o n H o o on-,- o n n m n o n n n o on on o n v n nm ı n n m o o ıı, o on on n n o m n n nᇷ嗧, ıın v n g ını nıı Ş.. ^^^^^^^^^^^^^^N=N^^^^^^^^^^^^^ ^^^^^N=N^^^^^N=N^^^^^N=N^^^^^ R-N=N^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^ R-N=N^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^N=N-R I. Tip II-A ve II-B Tip III-A Tip III-B Ş. o ᇷ嗧ının n v ıın g m o o ıı. 7

. m o o ıı, n o ın m o o g n n o m n. - v - m o ıı, n n o on on. - o n omoo m v - o n o n ᇷ嗧ımı, v o ono o on on m ı o n oo m g. - v - n, o on on ı ı n, o m n onn m o n ᇷ嗧ıı v n o m n n onn mıı. n n o on on o m o n m o o ıı ın o oᇷ嗧nᇷ嗧, - v - n o n ı. 3.2.3 Makroazobaşlatıcıların Sentezi o ıı nm n nı m, m o n n n ᇷ嗧 v o onn on n mo on ının on on om ı g. o o ıı o on onnn o m g m n, o m mo onn n n v n ı nı n o o n,, o v v v n n o onn on. o o ıı n n nı n m n H gn o o, m n m no g ı n n o m n, n n ngı m v o n v o o n g. g m. g. o o ıı n n nı n o,99. Azo Azo Bileşiği A Materyalinin Reaksiyon Şartları Bileşiği Fonksiyonalitesi Fonksiyonalitesi Ortam Sıcaklık Katalizör Zaman - -H o ı. H - -H H E o m n -H - o ı. H - -H H E - -H H H - -H H --. o o -H - H E o o -H - o o m n -H --- o on o ı. -- -H -H H o ı. E 嗧 - -H -H H o ı. E 嗧 : -m --oo n m o (ºC)

9 Hm o m on m ᇷ嗧, m o onn on on on o n m nnn m o o ıı, m g ının ıı-ıı o ı onm ı nn, n o n o ı onm ıı v omo on nm m ı ıım ıı. o o ıı ın, g. gᇷ嗧 g, on on g n n v g ᇷ嗧 ᇷ嗧 n o mm on ı nm. Ü n, v m om n ı ı, -H v -; - v H; -H v ---- g ının on o v n, v m om n, -H -; v -H - g ı ın on o ıı m n g. on, o m on m m n n onm ı nn m o o ıı nm n g n. w 99 ın n ı n ım, o v m n n on.' g, o on onnn onm ını nm n v ı ıᇷ嗧ın g m, on o m on n ı ı m mıı. H H HH H --=--H H H 嗧 H--H H --H H H -[-H H --=--H H --H H --] n -. nm.' g, n ı n n o v m n n onn onn n o v o m om o v v ıı om v, 977; U, 9; U, 97; U, 9. m no v o on on o go o n ın, oo om onn n ıı o n n o o n.' g v o m on n n n o m no, 9: H H H H n H H --=--H H 嗧 H-H - --- -- m -H -H H H H H H H -[-H H --=--H H --H - --- - m -H --] n - H H. 9

H g ı o n o n- om n n n, on on o ᇷ嗧 on, o m mo on ımı n o on on nıımıı, 99. nn on W, 97 v n n onn on on H, 99,. n o ın o g n n v n on ın o g ı o n m o o ıı ı v. on o ᇷ嗧 /E o nı : o ınmıı v n o m n mo ᇷ嗧ııᇷ嗧ı, on g n E mo ᇷ嗧ııᇷ嗧ın n v o n o nı n ng o on on o m n mo ᇷ嗧ııᇷ嗧ın n m o nım n m.. H H n H H --=--H H 嗧 H-H H - n -H H H H--H H - n --H H --=--H H --H H - n -H. Fon on g ı n m o o ıı ın, on g ı monom on on o m ıı o n m o n m m m ı m o o on.7' g g m H, 99: H-E = E-H 嗧 H =H H =H --E = E--H =H.7 m o ıı o m n n, ı m on on ının oᇷ嗧 o m m H, 99. o v o g ı ı n m, m o oo m n m ı omn n v. nn n, nn onn g nnn o ᇷ嗧ı v o on on E, o on g ı.' g on on nıımıı.

H-E = E-H 嗧 -- H H, E H ----- E = E -----H. Y ı n ı nıᇷ嗧ı g, n n o g n n m o o ıı ın n n n nm g nm ı. o o ıı ın on ı, o m n nn v gın o nı n m mo ı m :,, UV, v o ᇷ嗧 v ıı onm nın nım nm ı n, mo ᇷ嗧ııᇷ嗧ının nım nm ı n, v v o m v. g. on ı, n v v n ım m n o m m oᇷ嗧n g om ın ᇷ嗧mn, n o n v n om n, ı m v ı o n n, m g n ım ının on ıı. o o ıı ın o v o n o n g m n ı, o oo m on n ıı m o nım ıı. 3.2.4 MakroAzo Başlatıcıların Çözünürlükleri ve Isıl Davranışları o o ıı ın o oo m on n n nm nn monom n. o m onn m n, monom v m o o ıı ın omojn ı nm ıı v n gn o ınııı. o o m, m om m F, m-o g n. nᇷ嗧 n; ᇷ嗧 monom m o o ıının m n v o ıı o m onn ı om ın on, o m n-, - o -- non n m m-o o mın omojn o, n v m m ın o m onn nı m U, 9. o m o o ıı n ıın n, gn monom v m ı m nn v n jıı. Un no m ıın o ᇷ嗧ı n n. m o o ıı ın nᇷ嗧, ıı m n v m onn ın om ın n o ı no m ᇷ嗧ıı. o ᇷ嗧ı n o m ıı m n n, o on onnn n ᇷ嗧 v ıı. n n o on on o m ıı ın,,., ıı nım nmı n n ı ı ını, v

ıı n, mo ᇷ嗧ııı mo n g ı ı, o oo m n n oᇷ嗧 m. ı ıı, UV m v ı m n. mn, om n ı nn n ı v n n n m m nm ı n o m nmn g. Eom n m mm, m mm onm ı ıᇷ嗧ını v g mı ın n nın n n, on ı v v on nj ın g v n, 99., o g ı n ᇷ嗧ı n n n n, o ᇷ嗧 n v onm v nıının nım nm ın ımı om ı. ı onm, -vom, v o m g ᇷ嗧 mo nım n ᇷ嗧 g, UV-oo v oᇷ嗧n n n v nıı nm. Ş. : o m,, : o o ıı, : n ıı onm v nı ı, 99. v H n o onn on nnn - n m o o ıı o gn monom o o, onn ı nı omo on ı ıᇷ嗧ını g Ş. n o omo on ı ıᇷ嗧ın n on vm. onm nın, ı nn ı ı ıᇷ嗧ı m. ı o ᇷ嗧ının onm ı Ş. g n o m n-, - o -- non n m n ın onm ı nn -7堧 ıᇷ嗧ın v o n ᇷ嗧 m Ş,7 g m, 99.

Ş.7 m o o ıının, F v,, 7º ıı onm ı, 99. o gnn onm ı ıᇷ嗧ı oom, UV o on v n n n m. o gnn onm ı.n on n ᇷ嗧 m v ı monom ıı v m o o ıı ın onm ı ı g. nm. n og ı g m g n, n og ı n, m o o ıı monom o n n ıı onm ı. no m n n nᇷ嗧nn onm ı ᇷ嗧 gm, nᇷ嗧 n; E7 n=7 g/mo, E g v onm ı. / o o n ı n m o o ıı o onn on m nn ᇷ嗧ımı o, mn mn nı onm v on nj g, o o nm n m o o ıı j v ın n j nj g n, 99. g. onom ıı ı m o o ıı ın m n ᇷ嗧 v onm ıı, 99. Mateyaller Çözücü Sıcaklık (ºC) Bozun. Hızı (10-5 /sn) Başlama Etkinliği m om m.. m om m.. o- n 7..-. o- n..7 7. -- 7. -- m o 7 --.-.7 m-o --.

3.3 Makroazobaşlatıcılar ile Blok Kopolimer Sentezi n n o ᇷ嗧ı n n m o o ıı ın n nm g m ı n ᇷ嗧 g o oo m n. E n o oo m n, gmn nᇷ嗧 v mo m m n n ono, m o n nım ı n n g. n on o m on n ᇷ嗧, ono o n n o gn om ının nın n monom ınııı v ıı ı gm nn g m ı ınıı om ı. n on n o oo m on n o n ᇷ嗧, monom m n gn m m nı vm v ıı ı gmm g v n j. o m o ıı nı o n ᇷ嗧 oo m n n v o g m. n, m o o ıı n n n n n o g, ıı v oo m o o m v nı v on o m monom v ıᇷ嗧ın o oo m on. mo ᇷ嗧ııı o ıı ı ı ı n o m onn, n ᇷ嗧 g m o m on ıı monom v ıı on n on ın ᇷ嗧ıı v nı ᇷ嗧ını m o o ıı n g. nn, mo ᇷ嗧ııı ıı v m o ıı m ın, o n o m n mo ᇷ嗧ııᇷ嗧ın m n g. ı n ıı m n, n o m nmn ᇷ嗧ımı o mn mn nı o m mo ᇷ嗧ııᇷ嗧ı g n, m o ıı n o m nmn m ı, o m mo ᇷ嗧ııᇷ嗧ın m g Ş.. nn nn, m o o ıı mon n n o ᇷ嗧ının, ım ım onm ı v o n o m n n n m v o ımı m v nıı, o oo m on n nı m. m. nım nmı o n, v m o ıı o oo m n nnm n n Ş.9 m o g m. H ı n n n n ᇷ嗧 m o ıı, o m gmn monom v ıᇷ嗧ın n n ᇷ嗧 ın ım onm ı. m nm onn, monom n v n monom n. o m v n n n ᇷ嗧 n. n ᇷ嗧 ın nm ı ı n monom n n n ım o m on onn o m, o m ᇷ嗧 n. ımı o m on, ım monom o n v monom nn o oo m m n o.

o w n : o o ıı m [ ]=.mo/, [ ]=.. - mo/, º, F. w n : o o ıı m [ ]=.mo/, [ ]=.. - mo/, º, F. Ş. o o ıı ı n n o n n nm-o m mo ᇷ嗧ııᇷ嗧ı g ᇷ嗧, 99. m o ıı, ıı ıın n ᇷ嗧ı o n gmn no m, nnm nn o oo m n n o n. onom v ıᇷ嗧ın, o m ıının onm ı n o m o v no m ᇷ嗧 nı. v n n o oo m n n m, ımı o m on o om ı ıın n. n o, o oo m ım o m n n, onn on v ım o m on ı ı n n no m nın n n ᇷ嗧 nm ı m nını ᇷ嗧. ᗷ勇l tıᗷ勇ıl ᗷ勇 ᗷ勇l tıᗷ勇ıl ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇 ᗷ勇ᗷ勇 ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇 ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇 ᗷ勇ᗷ勇 ᗷ勇 ᗷ勇ᗷ勇 ᗷ勇 ᗷ勇 ᗷ勇 l l ᗷ勇ᗷ勇 ᗷ勇 ᗷ勇ᗷ勇 ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇 ᗷ勇ıᗷ勇ᗷ勇 ᗷ勇 ᗷ勇 ᗷ勇ᗷ勇 ᗷ勇 ᗷ勇 ᗷ勇 l l ᗷ勇ᗷ勇 ᗷ勇 ᗷ勇ᗷ勇 ᗷ勇ᗷ勇 ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇 ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇 ᗷ勇ᗷ勇 ᗷ勇 ᗷ勇 ᗷ勇ᗷ勇 ᗷ勇 ᗷ勇 ᗷ勇 l l ᗷ勇ᗷ勇 ᗷ勇 ᗷ勇ᗷ勇 ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇 ᗷ勇ıᗷ勇ᗷ勇 ᗷ勇 ᗷ勇ıᗷ勇 ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇 ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇 ᗷ勇ᗷ勇 ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇 ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇ᗷ勇 ᗷ勇ᗷ勇 X : nm n m ; : v om o on Ş.9 o ıı o oo m on n, 99.

o m on ımı n monom n nm o m, o n oo m. o oo m on, g ı n ıı nı n m n gm, n ıı n n ᇷ嗧. 3.3.1 Blok Kopolimerler ve Tipleri o m ıı nı, o oo m n n n m ᇷ嗧 g v o ı. oo ıı o o oo m, ım o m n n n n m nn m n g n, m o o ıı ım v onn on o m n n m o ı o oo m nnm. o oo m n nn ı ı g. nm. o gmn n o onn on o m n n o oo m ıın g m, on o m on ı m n o oo m onn m o ıı monn nm ᇷ嗧. o m, o on, o n, o n n, o n n v n o m g o mn m onn on o m nn ım ı, nıı o n o n ın nı ᇷ嗧 o oo m onn m o o ıı nm n n g m ı, no g gm. g. o o ıı ı n n o oo m, 99. Bileşen 1 Bileşen 2 (katılma polimeri) (katılma polimeri) (kondenzasyon polimeri o oo m o oo m o o oo oo m o ng o o n o n o m on o m m o n o m o o o oo o n o n o n o n o m o o on o m o ng o o m m o o ng o o m o o n o v n o m o ng o o n o o ng o o m o ng o o v n o o ng o o o ng o o v n -o- o m o n-o- on o m

7 o gmn, v n n m n n n g o oo m, v n n ını nıı. o oo m, o n o m n n on nm m n m ın m v o nıı ᇷ嗧ı o nım nı Ş.. m o ıı ; o m m. m. ım m on nı n o oo m o. o m ım o nıı on nı, o oo m o ı. o m on. ım m. ım o nıı v m n on nı, o oo m om ıı. o 'n n o m on. m o n m n o o 'n n o m on. m o n m o n m n n o o o o m on m o n n n o o o m o : n n g : o m gmn : o m gmn Ş. v m o ıı on nm m n m ın ᇷ嗧ı o o n o oo m. n n ᇷ嗧 n n no m nn o n m o ıı nııᇷ嗧ın ; n o oo m, n o m nı m on nı n, o oo m, o nıı on nm g ᇷ嗧 n o. n, m m, m o nıı on nm nı m n on m v n n on ı m n g v o oo m ıı. no m n n n n o ᇷ嗧ının v ıın g, m o o ıı, m.. ᇷ嗧 g, g, v. ım ı.. m o o ıı, nm v o m on on ın on nm, m o o, n o oo m n v on nm o nıı o o v o oo m n v. n onn o g o n., o g ı o m 7

n n ᇷ嗧ı om n n on n v n monom n omoo m onn. nn, no m n n m o o g o n. m o o ıı gvn, n n ın nm ı m o m m n gm Ş.. - = 嗧 n 嗧m monom n 嗧 m n 嗧m o nıı on nm m on nm Ş.. m o o ıı on nm m n m ın g o oo m. 3.3.2 Başlama ve Blok Etkinliği m n ᇷ嗧, ıının nm ı onn o m onnn o m ının on. o n ᇷ嗧, om m o m n m ın, o oo m n n o ᇷ嗧 nmı o m n on. o o ıı ın m n ᇷ嗧, monom ıı ın nn ı g.. m o ıının nm ın n on o n n n, ıın on n o ı n n m oᇷ嗧n g. o o m n ıı, oᇷ嗧 m g v m-o g n n v m n ᇷ嗧 n n o ᇷ嗧 g U, 9. nn, o n ᇷ嗧 m n ᇷ嗧 o g. ı m o ıı ın, o m on m n o nm no ın om ın n o ı, n n no nın m n ᇷ嗧 o m o ıının nı gmn n ᇷ嗧 n n no nın o m ı ı. nı m n, n ᇷ嗧 om n nm n on o j n gmn n o mmn o n n n m, m o ıı ın ıım ının onnn m ın ımı o. n, m o ıı n m n ᇷ嗧, m n ᇷ嗧 n, ı n n no m o ıı nn ᇷ嗧 n g.

9 o n ᇷ嗧 n n, monom n. ıı n ᇷ嗧ımı o o n omoo m, on m n g v o m onn monom v ı ıᇷ嗧 ᇷ嗧ı o ᇷ嗧 n o n ınım m. 3.3.3 Blok Kopolimer Bileşiminin ve Segment Uzunluğunun Kontrolu o gmn nᇷ嗧, monom/ ıı o nının ᇷ嗧 m, n on nı o m on o ı ono. o m onn, o m on n n j n ı ono m. n, m o ıı n o oo m on n n j n ının nım ı n mm, n n omoo m on ının m ın v nı m n o n ᇷ嗧 n n m n nn om ı. n n o ı, monom / ıı o nının ınıı ı ᇷ嗧 m o m n n ono m. no m n n n o ᇷ嗧ı n n m o o ıı ın gmn nᇷ嗧nn, o m on onn o oo m gm m nn on ᇷ嗧 m ᇷ嗧 m n m. 3.4 Blok Kopolimerlerin Uygulamaları o ıı o o m onn n n v nı monom nı n on o m on n n o oo m m o nı om ıı. F, on ın ın o m oo m n v o gmn n n mo ᇷ嗧ııᇷ嗧ı ᇷ嗧ıım ın v ı. o n n o oo m mo ᇷ嗧ııᇷ嗧ı ᇷ嗧ıımın nn om ı ınım ı. o oo m n n o n, n o m n gm. n ᇷ嗧 n nm o, m o ımı n n ıᇷ嗧ım ı nn, o oo m n mo ooj n om ı. 3.4.1 Termoplastik Elastomerler mo om n, m o ıı n n o oo m n nımı g n on. o gmn o o o m n g o v gmn o mo om gmn o / on oo m v o gmn o / n oo m n mo om m. n m, ıı n v n ᇷ嗧 g m n gmn n g 9堧 n 堧, / n m ᇷ嗧 ono m v g m n / m ᇷ嗧 m. 9

o m on -- n, n on o m o o oo mn oᇷ嗧 nm. o nı n o oo m n n ıı n, g=-堧 o n o m on gmn gmn n n g =堧/堧 n m ı mo on nnm. 3.4.2 Büzülme Önleyici Ajanlar o ıı ı n n o m m --v n --V v o n--v n --V, m n j n o ı m o nı ᇷ嗧 om ı. n, v n V v m m ın omoo m ı nıᇷ嗧ın, o oo m n m, m gm v ıᇷ嗧ı o n n o n o m mı o n m n n n oᇷ嗧 o ımıı. 3.4.3 Örtücüler (Kaplama Materyalleri) o ıı n n o oo m, m n nı. g n v o m ᇷ嗧ımı o oo m m n n n ınmıı. n m n on vn o m o m gm. oo m ᇷ嗧 nmı o n v o g onn on o m nn o n m m m n nı m. m m,, ı nı ı, gmn n ᇷ嗧ıı ᇷ嗧, m n, v ın nıııᇷ嗧ı v ı ı n n n om n ngn ᇷ嗧 m,99. 3.4.4 Film Modifikasyonu o m m -- m o n -- m n n n oo ᇷ嗧 g ᇷ嗧 nm. F m, oo om nn m ᇷ嗧n, m n v ın m ıı ıı ın n o ı n oo ᇷ嗧 g. o, o m o n gmn n n ıın n m ın ıı n o ı oᇷ嗧n n. ıı, gmn n n nᇷ嗧nn 7 n, v m ın n o. m n, on v nıını. on v m n o g o, m m n v n gmn n n om ın ımı o., oo n n n o n v o nmı monom o oo m n n o nııᇷ嗧ın m ı no, 99.

gmn n n m n ı n on, m n n n v ım ᇷ嗧 n o. o oo m n o m ının o m m omoo m n ım ının, n nm ı n oᇷ嗧 g v, n n n m ı, mmm ııı ᇷ嗧 nııı. -- n o n o oo m omoo m n ıııı, o oo m ımının n om ᇷ嗧 m g. ᇷ嗧 m, gmn n oᇷ嗧n m ı. o jn g gn ᇷ嗧 vm n, n gmn n n m nm. nn, ı gmn o oo m m n n omojn o ᇷ嗧ı ᇷ嗧 nn v on o o jn g gn ᇷ嗧, o j n go - mıı no, 99. o n v H,, 嗧 H n n o o m n o oo m nn ı n m, m ᇷ嗧 m g., o o m gmn n n ᇷ嗧 % n oᇷ嗧n g n g v m n v m ı g o. H o o o n g o E n n o oo m nnm. o v n o-- n g o V--E oo m ı ıııᇷ嗧ın m ı m n gm. nn g o, o g n n E m o ıı n o n v nıı m m m m n m ᇷ嗧ım m n nı. ı, o m --V oo m n n ᇷ嗧 m no m on ı m n nı ᇷ嗧 nnm, 99. 3.4.5 Bağlayıcılar (Kompatibilizerler) o m ım ı n ᇷ嗧 ıı, o oo m n o gn nım ın n o n m. o on --o n n --, / ıım ı n ᇷ嗧 ıı oᇷ嗧 nmıı. H omoo m n ıımı, ᇷ嗧 ıı ı mo m ıım ı nıᇷ嗧ın, mmm n nı v m n n nıııᇷ嗧ı gmnm, 99.

3.4.6 Graft Kopolimerler o ᇷ嗧ııᇷ嗧ı ᇷ嗧ıımı gn o m mo ᇷ嗧ııı o m n m o ıı v ı ı g, m o ıı v gın nı n ıı ın ıımı., m n m n nııı ı, ıı m v v ᇷ嗧 g g m, 99. o ıı ı n g m v o ᇷ嗧 g m, m n ıı m n g m. n v ı, ıım ın ı o onn on ı n n v o g n n ᇷ嗧ı o m n m n gm. ı m v ını o n o m n o ᇷ嗧 ının onm ı, m n n m n ᇷ嗧ım ın o v n m, ıı m n n n o g m nın nı, 99.

4. POLİÜRETAN ESASLI BLOK KOPOLİMERLERDEN HAZIRLANAN MEMBRANLAR VE KULLANIM ALANLARI 4.1 Membranlar ve Kullanımları Hakkında Genel Bilgi g n -og n v og n - ıım ının ım ın, gın o nı n ım nm n n on, v o on v. nj m n g m nn o ı, mm n ım o g nj m o n n nm v o, nm n n m ı. m n ım o, ıvı ıım ın ım ın on mo o gnm n o nım ı. o n on, n og n ın ım ı v og n ıım ın ım ı n nm nm nm o, n mm n ın g m n ım ı v m m o, 99. o n on n, mm n o n n o o v oᇷ嗧 nmıı, 99. n og n ın ım ın, o, o m v o n mm n ın nı m n ım ımıı Ho, 997. m n ım o nn o n v o on ım n, ıvı ıım ı, ı n n v nı n mm n m g. nm. mm nın ım m n ı o nı m n, mm nın ᇷ嗧 v g gn ᇷ嗧 mm n ıı nm. mm n m n n, mm n ımın nı n o m oo m n, m ıın v mo ooj n ᇷ嗧ıı. n v o ; o ın o n onn n ᇷ嗧 gn mm n m oᇷ嗧 m, 9. nn- o n ıımın n, nn n on n, -m on n v n n o m n n ᇷ嗧 o n mm n oᇷ嗧 nmıı. -m on m ı % 7 oᇷ嗧n, o m ın, g gn ᇷ嗧 n ı ıᇷ嗧ı m. ᇷ嗧 mm n m o, on oo m on onn o n n on on g ının g m ᇷ嗧 n mm n mo m v -g gn n n ıᇷ嗧ı gm on, 97.

g. v o on mm n ım o n n g nıᇷ嗧ı ıım, ı n n v nı n mm n n, 99. - n SIVI KARIŞIMLARI Organik(hidrokarbon) Karışımlar n- n oo n o n- n n- n, n-o n o n - om n MEMBRANLAR nn n- n, on n- n o n - om n nn o n o n, o o n, o - o o on on o n o n - om o nn m no, - no, -o no Alkoller o, o n no n, - o n o oo n - o -v n o on FE-V m no on o oo n - o -v n o on Su m no, no on o, o n n- oo no,.- no o v n o - o on, FE-V * - on o o n - n o n, o n 4.1.1 Poliüretan Esaslı Membranlar o n, n ı v nı n m m ᇷ嗧ı o m v gm nn o ı mm n m o g m v o o ı. o m n og n ıvı ıım ının ım ın nımı o n n on ıᇷ嗧ıı. on n, og n n ıım n o on ın ım ın, n on om g o v oᇷ嗧n n n o m o o om o n ın onn n ı n n o n ın nımını g. ᇷ嗧 n, mm n m o v o on o n nımı n o n ın mo ıı v o on ın ınıı g v ı. H gmn o om o n o v o ı o gmnn, m n ı gmn n gn nı n gmn o n- n, on v o n-nn ıımının v o on ım ın ınım n ım ımıı n, 999. ım, o m n m n -o gmn o n ı v n ı m o ᇷ嗧, o m n mo ıının ınım

n nnm. og n n og n n n ım ın o n mm n ın nımın n o, no n v no- n n m m o n no n, m no n o ı ın n g nımını v. m, o n H,,, ı mo ᇷ嗧ııı m o on o m n g o v o o on, nnn ᇷ嗧ı o n n ᇷ嗧 ıı, m o o n, ı n n mm n n no n ım ın nı, mm n ın no ᇷ嗧 v g gn ᇷ嗧 n o n ıının, m o o v mo ᇷ嗧ııᇷ嗧ının v ᇷ嗧 ıı o nı n m ının nnm. Fno ᇷ嗧, H - v H - mm n ın m o o mo ᇷ嗧ııᇷ嗧ının m ı, ıᇷ嗧ı v ᇷ嗧 n n % n n n m ı, ıᇷ嗧ı m. on- o n ıımının ım ın, mm n om nı v o m m ın o on n ı n ım o n mm n gmn m ı o n v n gn mm nın ıını ᇷ嗧, ı gmn n ᇷ嗧 oᇷ嗧nᇷ嗧nn v m m n n om ıᇷ嗧ı v m n ᇷ嗧 m ᇷ嗧 gnm. o v o on o n o gmn n mı g ı ıᇷ嗧ı, m m, m ı v ᇷ嗧 oᇷ嗧nᇷ嗧 ı ı. o gmn n mı g ı ıᇷ嗧ı v m m n n mm nın ᇷ嗧 n om v ᇷ嗧 m o m ᇷ嗧 m Ho, 999. ᇷ嗧 ım, on-,- o n on o ng o E v o o n g o no m n n o m onn n n o n mm n, no- ıım ın nnm no, 99. no m n mo ᇷ嗧ııᇷ嗧ının m ı, mm nın ıı mıı, nm om ıᇷ嗧ı gm. g n ıım ın ım ın o n mm n ın nımı n ı n ım v ı v n ı n nm ı n, n- nn ıımının ım ı on n. n, o ıımın n n nn n ojn on m. on o ı ın n n ıım ı o nm v ı o n n- nn ıımının on ım ı nj g n m. v o on n ᇷ嗧 mm n ım o, ıımın ım ın nj ᇷ嗧 m ı. m, o m n H - ı o n mm n nnm v mm nın m n n v o on n nnm. n, o gmn o nı n ı mo ᇷ嗧ıı ın H n=,, 7, 9

nnm v n o n, v H m n v o n gn nı H - ı o n mm n ı nmıı. n ᇷ嗧 o n mm n o gmn nᇷ嗧nn v mo ᇷ嗧ııᇷ嗧ının m ı m, g gn m m n g ᇷ嗧 nm. n ın, gmn ᇷ嗧 n n m ı g gn m oᇷ嗧 m om ıᇷ嗧ı gm. om o n ᇷ嗧 n n ıının ᇷ嗧 n m ın, g gn ᇷ嗧 n m ın nn oᇷ嗧 nmıı o, 999. 4.2 Poliüretan Elastomerlerin (PUE) Sentezi ve Uygulamaları En o o n nm nm ının nıı mm n m o n ıı n o n, gn gmn n H v o v o o gmn n m nn o n m o oo m v mmm v m n. o gmn oᇷ嗧n - mo ᇷ嗧ııᇷ嗧ın H ng, 999. H gmn n n v n- gmn n om n mo ᇷ嗧ııı o v m n n gn n o n ı. mı v n gmn ıım, o gmn mo ın ᇷ嗧ımıı. o gmn ıım om v n, gmn ıım oo m m n o vvn m ᇷ嗧. H gmn ıı v ᇷ嗧ıı on; o gmn ıı, mo ᇷ嗧ııᇷ嗧ı, o v ın ᇷ嗧 nm ı o m m o ımını. ınm n v nm nımı g mmm m n v gn m n o n o nım nın :,, ıııı, m m, n, ı n ı, ı m n g om n, o, ᇷ嗧 ıı, oomo m ı v o on m m v. ı. o n om n n ıı m o Ş. g m n, 99.

7 F H E E E E E F E E E Y E Y EŞ E ÜE Ğ Ş. o n om n n ıı n, 99. UE n ᇷ嗧 g ıı nımı, o nımı v n m om on ıı ᇷ嗧 m ı. o gmn n ᇷ嗧ı o, o ı UE n, o ı UE g, o ı ı. o ı UE n o n, o m n n nm v on n on g ı n o g o n nımı g m. o g o n o on n nn m n gm. Y mo ᇷ嗧ııı v o ı ıᇷ嗧ın n ᇷ嗧 o m og o, mo UE n v ın n n, n n v ı ı n ono m, UE n ᇷ嗧 ıın n o gmn ᇷ嗧 nm. UE n gmn ıı o, ımn vv m o n ın n g ı ın ojn ᇷ嗧 ı. H gmn o ııı m vv n nn o v om n om. H ojn ᇷ嗧 ının ın om n n om ı n ᇷ嗧 nm, UE n v nı ını n m. gmn mo UE, om m ı mo v g m vv n n gm, n n nn o ı m n o gn nım nın om ı. gmn mo UE n mo ooj n n n ım ı, m n o n o nın no ı. H /o - ım, n v om n o g mo ooj, o nın, ııı, g m vv v ı g n. gmn UE n v mo ooj n m n o ım ımıı. n on o, n v o v o o gmn n n m o nı, gmn n mo ᇷ嗧ııᇷ嗧ı v gmn n mᇷ嗧 g 7

ᇷ嗧ı o mo ooj n n v n n ᇷ嗧 ᇷ嗧 nm n, 99. o ıı Ş. g n, n m n o n /,- n o/ o o n g o v o m n g o n //, n= v //, n= ı n n mo UE n om v nı ı v n m -m n -ıı ı nmıı v gmn ᇷ嗧 ᇷ嗧. %9- v o nᇷ嗧nn m n n nnm m, 999. o gmn mo ᇷ嗧ııᇷ嗧ı n= v ı UE n, gmn ᇷ嗧 n n m ı, mı g ı ı ının g ıᇷ嗧ı gm. m-m v nı ı ı nıᇷ嗧ın, nı gmn ᇷ嗧 o n ı-ue n, ı-ue g om v nı g ᇷ嗧 nmıı m, 999. H H H H [ v ][ --- -H - --- H ---- -H - --- n ] Ş. mo o n ın //, mo ıı m, 999. n g ı n n o ı UE n, ıı v n nım m m ı o ım ımıı. Y ı n ım, m n g ı n n o g o / n no m mo n g ı n gmn v o n ᇷ嗧ı o ı-ue ı nı v n m -m n v n m -v o mı g ı ıᇷ嗧ı v m - o nım ı nnm. H ı n n n g UE n, gn m ı o ı o n ı m n n n oᇷ嗧 v om nım ının g ᇷ嗧 onn v ımıı F w, 999. v ᇷ嗧 v gvn ᇷ嗧 ıın n og n m nn, v ı m nm m ı, o n n og n m n n o gmn o n on ın U g m n. ᇷ嗧ıı n o n ın m n nm, o n n n o g ı g o on on g ın m. m, v o gmn n o on on g ı n n gmn o n on ı nn o g ının o onnn, ıın, v ıın nnm. gmn U v og n ı n n n n m n ı ıııᇷ嗧ın o gmn n o g o n gmn U n ı n n m n, n v m ıı

9 gm. g n m n ı n n m, gmn n o g o n o n n m o, 999. o n o o ı, on g n, ı v n n n o v o o gmn o n, n m ın n on n m. on g ın o n n n ᇷ嗧 nm ı, on n ı n n m n n m ı. ng ᇷ嗧 n m m ı, on ın mo on o n n n n o o monom n n ı nm ı ᇷ嗧 nmıı Ho, 999. o m o n g o om n m o o v o m n o n H nnn o n -o gmn mᇷ嗧nn m ı nn, ım m n gm. F ımının m ının gn m n ııᇷ嗧ı nm n ᇷ嗧mn, ı o n ı g m nımı, gn m v gm. v o m n o H ı o gmn n nıı ıımı / n o ı gmnn ı n n UE H / ı gmnn ı n n UE H ın om ıının v m n n ıımıı. H ın n, n om ᇷ嗧 n n ᇷ嗧 m, UE n mo ooj n v o-m n n m n gn ᇷ嗧 nn ᇷ嗧 n o nı n % n, n om ᇷ嗧 o n H ın n, n om ᇷ嗧 n n ıım ı UE n m n n n vvn ᇷ嗧 n, 999 ;, 999. 4.3 Poliüretan Esaslı Makroazobaşlatıcılar (PUMAI) ile Poli(üretan-b-akrilat) Blok Kopolimerlerinin Sentezi o o ıı ın v n n o oo m n n ın. m ı o g v m. m,. v. m o o ıı o n-- ıın o oo m n n v oo m n n n nn ᇷ嗧 ım n n n ı. o n ı m o o ıı ın nn ᇷ嗧 ım, ı n n U nı v n monom n n o m on ı ı, o n-v n U-V o oo m m v U o m onn v n oo m n n o gn oᇷ嗧 gm 9

no, 99. m,, - o - noo no n, m n o n H v o n g o on, ı v o n ın g, n n n o g n. m o o ıı ıın U m. n m, U m, m m, m E v n - non, v º, o m on ı ı o oo m nnm. U ın mo ᇷ嗧ıı ı v UV-oo, o UV-oo v ıı onm ı n nım nmıı. Y v m % 9,7- n o oo m n, omoo m nn ı o ı gnm. U o m on, v n monom n n g ınm n o oo m n n v m g m. n n o ᇷ嗧ı n n nım nmı. U v o n--m m U--, o n-- n U-- o oo m n n nn ᇷ嗧 ᇷ嗧 ım, U, v 㬗墇,ω- o o o on n, n= v m ı o m onn n m. v n o m on ı [=]/[ v ]=/; / ıᇷ嗧ın o - non g m. o/monom o nının m ı o oo m n v m n n ıᇷ嗧ı, w v n ᇷ嗧 n o nın m ı m oᇷ嗧 gm. ın % o nıı v % m on nıᇷ嗧ı, n mn mn m mı m on nıᇷ嗧ı g nn n, ın o oo m on - o oo m, on nm m oᇷ嗧n oᇷ嗧 g - o oo m m. o oo m E om og nnm v H- m ın n o ın v omoo m n o n ı nım nmıı. n g, U-- n o oo m v m n n v U nın o n ᇷ嗧 n n, v n monom n n on n onnn m ıᇷ嗧ı gm. o n ᇷ嗧 n ıın, o nᇷ嗧nn m ını g ᇷ嗧 v nn [U ]/[monom] o nının m ın ᇷ嗧ı oᇷ嗧 nm. ı, U ın o ᇷ嗧 E v H- nım nmıı v on on U ın n n o g oᇷ嗧 nm. v U ın o m on ı, ı n g v m g m. o g ının m ının m ı, o m mo ᇷ嗧ııᇷ嗧ını ᇷ嗧 m. U n o oo m o n gmn n n g m n ᇷ嗧 mıı v o n gmn n n m ı E v H- n m, 99.

ono onm o n ıı on mog o m n n, m v on on o n n g m ı m. o ı n o m n o n ᇷ嗧 g o m on ı n m o ıı ı v ıı n ım m n m o v. o n ıı on n o m n o, ıı on n o n ın ımı n n v. ım ım, 㬗墇,ω- o o o on, n= ın on no m om : o nın g m. n ım, no m n n gn m v ıı on n o n U m. n v nnn U ın n ımıı v n n n o g m ı %., on º n v = gnn m n onn gn ᇷ嗧ıı ın n n n ᇷ嗧 %. mn mn nı oᇷ嗧 gm. U ın ıı onm ı, = g ının ıı onm n n n nn ımıı v ᇷ嗧ıı ının o g ının onm ın n n nıᇷ嗧ı n ımıı. ı onm n, U o ᇷ嗧 n n m ı v on nj mıı., o n ın ᇷ嗧 n n m ı ıı o n U ın ᇷ嗧 onn v ımıı m, 99.

5. DENEYSEL ÇALIŞMALAR 5.1 Deneysel Çalışmalarda Kullanılan Kimyasal Maddeler ve Cihazlar, - o -- non no F o n g o n=,,,, g/mo-g, o on o F nn 㬗墇. m n 㬗墇. 㬗墇.,-on o n F, - n m n o n F on n on n H n n n- m ; g ıı nıı m o n E ng o m E o 㬗墇 o m o H oo o m om og m -9 F o oom Un m on 㬗墇 gn om og ; W, W H E; E; ; n owo g n H- o oom - n - ; m nn ng Eon oo 㬗墇 o V m v v Ev n m V m om ı Ew n o m nn

5.2 Poliüretan Esaslı Makroazo Başlatıcı (PUMAI) Sentezi o n- mm n ını ı m m ı n- m ın o m onn ıı o nı U m n mo m. I. BASAMAK: m,, - o -- non no o mo ᇷ嗧ııᇷ嗧ın o n g o n E; n=,,,, g/mog o onn onn n o -on o o E,,,, nnm Ş.. o onn on on ın nı n o,, - o -- non no on o n onn n ı nmıı. H H H H H-H H --=--H H -H 嗧 -H H --=--H H - (ACPA) (ACPC) H H H -H H --=--H H - 嗧 H- H -H - n -H o, nn (ACPC) (PEG) n=,,,, g/mo H H H--H -H - n --H H --=--H H ---H -H n -H (APEG) E,,,, H = H Ş. H o -on o o n E n. E on ı o n on onn ı mo n, v m. E onn : E g; mmo, m n E, H, m v nn m on onn on ıııı. n n.7 g, mmo nn m ı n n, < oᇷ嗧 n v ııı n on ıımın m ı o n on o n ıım v m. onn m m nm ı n g onn o onn on ı ın o n m n H. H n on on ıımı n ımıı v o ıvı omn E v m

ın v nıın < nı. g. E o o n ı m ı v m. g. E n ı m ı v on. APEG PEG ACPC TEA Benzen Verim M n (teorik) M n * M w /M n * (g) (g) (ml) (g) % (g/mol) (g/mol) APEG400 E 9,,,9 APEG600 E,, 7,7 APEG1000 E,7,, APEG1500 E,, 7, APEG2000 E,,,7 * n, w/ n ᇷ嗧 n m. II. BASAMAK : m ı n monn on ımın U, E,-on o n v, - n m n o n ın on ın n m Ş.. on o n on onn ı, mo n,,. E mo, on o mı o nı n m on E v m on o nı n n on ın ıııın, v. mo v. on [ n ]/[]=., % mo, o nın nıı v on ın m 7 g m n g on % ıı n g on m on n o n. onn on ıımın m no mo n on v m v -on U ın n on ı ıı. on ıımı n v v m ın. on ıımın n ın n nmn n m ı ın 7 m - gn n n v ıᇷ嗧ı ono v m no v nn on n n oᇷ嗧 on on nııı. U ın ı m ı g. nm.

H H H H = H (APEG) 嗧 (TDI) v H o, E, n (MDI) H - = - H 嗧 H H o, -on U H --H H --H H H H - = - H H -- (PUMAI) -- = -- --H H H H H Ş. U n.

g. U n n ı v on. PUMAI APEG TDI MDI MEK % M n M w / Mn (g) (g) (g) (ml) Verim (g/mol) (g/mol) PUMAI4T E, --,9,9 PUMAI6T E, --,, PUMAI10T E,9 -- 7,7 9 9, PUMAI15T E, -- 7, 7,7 PUMAI20T E, --,9 9,9 PUMAI4M E --, 7,7 PUMAI6M E --, 9 7,9 PUMAI10M E --, 9, PUMAI15M E --,9 7, 9 777,7 PUMAI20M E --,9 7, 9 7, 5.3 Poli(üretan-akrilat) (PUA) Membranlarının Sentezi U mm n ı, ıın ıı o n n o ᇷ嗧ı n n U ın o m on ın ıı o nı ı nmıı. o m on ın ᇷ嗧ıı % v o nın ın n U ın m o ı n n n v ᇷ嗧 ıı o ı o n ng o m E, ;.; ; ;, % ᇷ嗧. n ı n n. ıııı o m on. n on m ın ın v v m vn n on v ı ıᇷ嗧ı g. ı ı o m onn v ᇷ嗧 nm nın m m nm ı ᇷ嗧 nı. E ᇷ嗧 nm nın om ıᇷ嗧ı m n nm Ş. g n U mm n ı, ın n ı ıı ını v n on. µm ınıᇷ嗧ın ı n n U mm n ının n ı g. v m.

7 H -- H 嗧 H H = = H H H H (BMA) o, m o -- = -- --H H H H (PUMAI) H H - n -- --H = H H H H H H (PUA) Poli(Uretan-b-Akrilat) Blok Kopolimeri Ş. U mm n ının n nm. g. U mm n ının n ı. PUA PUMAI (g) BMA (g) EGDMA (% ağ. BMA) DMSO (g) 30-T-PUA,, ;,; ; ; -, 15-T-PUA,, ;,; ; ; 9,7-, 5.4 PUA Membranlarının Sorbsiyon Deneyleri m n ın ıım ı ım m ı nı m n ıım n n ım ı ıᇷ嗧ın n o n ᇷ嗧 n n o ıı ıım n n ᇷ嗧 n n nm mm n om nı g nm g vm. o on ım ın ᇷ嗧ııᇷ嗧ı nn mm n ım ı ıᇷ嗧ın n n n v on n on nn n n ıımı ıı. m n ı ını v n ı ı m ᇷ嗧ıı nı ı ᇷ嗧ıı ᇷ嗧 m n. ᇷ嗧ıı ᇷ嗧 m om ıᇷ嗧ın mm nın ng o on ᇷ嗧 n ıᇷ嗧ı nı. F ı ᇷ嗧 nm o n ın nnn U mm n ının o on v nı ı o- m n nnm. Ü n- ıın ı n n o o ᇷ嗧 U mm n ının o on n o, v % 9 o n o- ıımın,, ı ı ın ımıı. ı ı, ᇷ嗧 nm o nı, mm n m n n n n nı n ı U 7

on n onnn %, v U ıın n n E n mo ᇷ嗧ıı ının o on n nnm. U mm n ının o on v nıını nm m ı ᇷ嗧ııᇷ嗧ı nn mm n n, n n m o v v % 9 o- n m,, ng o on ᇷ嗧 n m ı ᇷ嗧 nmıı. m mm n m n ı ın n ı v n ını n ı ı nı ı, ım ı ıᇷ嗧ın o on ᇷ嗧 m n ı nnm. m n ın n nᇷ嗧 m v ᇷ嗧ı ᇷ嗧 g nmıı : % o, v o- ᇷ嗧 = [ / ]., : m nın mm nın ı ᇷ嗧ııᇷ嗧ı v : mm n ᇷ嗧ııᇷ嗧ıı. 5.5 Sorbsiyonda Çözelti Bileşimlerinin Belirlenmesi nnn U mm n ının o on v ım n n n m n, % 9 o- ı nmıı. ı n o on ım ı ngıın v onn m g om og ı nı nm. ı o on ı ın m n ı ın n ın n nmnn m n n ᇷ嗧 m n g om og nm. nı n g om og ının ım ı ᇷ嗧ı g : om og ım ı: oon : o / : ı ıᇷ嗧ı : Enj on ı ıᇷ嗧ı : oon ı ıᇷ嗧ı : ı ıı : H m ı ıı ı Hıı : m/

9 5.6 PUMAI ve PUA Membranlarının Karakterizasyonu on n j-g gn om og n, F m ı, H- n, - v n ı nnn E v U n mo ıı v nım nm ıımıı. U mm n ının E ooᇷ嗧 ı ı gn nnm. GPC Analizleri: Y ıın E v n n n n v g. n ı n ᇷ嗧 nn ı mo ᇷ嗧ııı o gmn E v ı gmn / n U n n ᇷ嗧 j g gn om og n m. n ᇷ嗧 o o n n ᇷ嗧 o ın nm v m n gn m oᇷ嗧 nm. FTIR Spektroskopisi: Ş.,. m nnn E n v U n o m om ı n n n n F m ı v m. m ın : m - E n n n n -H v on nı, 7 m - g ının on nı, n gnn gmn o n ın H- ᇷ嗧ı = g m 79-7 m - o gmne ın H- ᇷ嗧ı = g m m -, n ᇷ嗧ın ᇷ嗧ı -H g m m - gnm. Ş. E o o n n, nnn U n, nnn U n F m ı. 9

1 H-NMR Analizleri: Ş. g n E v U n n H- mn ; 㭇墷 m=, -,7 v, -, n gn -H v -H g ı,, -, E n gn -H g ı v 7,9 -, n n n -H g ı ı n gm n, n o m n v o oo om nı o ı ıᇷ嗧ın ımıı. Ş. E v U n n H- m ı. DTA-TGA ve DSC Analizleri: nnn E v U n ıı nm ı o mo n, - mg ı nmn ın v / ıım ıın nnm. Ş. v n mog m n g ᇷ嗧 g, o g ının onm ı 9 mı v m m nmıı. n nm ının ı ıᇷ嗧ı gm ı ı, o g ı om n o n ın onm ı ıᇷ嗧ın n no, 99. E o o v U n n nn g ı ı ı g. nm v ᇷ嗧 Ş.7 g m.

Ş. E v U n ᇷ嗧 - E, - E, - E, - U, - U, - U, 7- U. g. E v U ın g ı ı ı. APEG400 APEG1000 APEG2000 PUMAI4T PUMAI10T PUMAI20T PUMAI4M T g / C -9 - -7 - - - -9 Endoterm. 7 Sıcaklık ( o C) - E ; - E ; - E ; -U ; -U ; -U ; 7-U Ş.7 E v U n ᇷ嗧.

U g n n og mı : E. ı ıᇷ嗧ın o om, ıvı o nı o /. oᇷ嗧m ıı o oᇷ嗧m, - o. om v n, 嗧 o o / ı ıım. o : µ m. o j n ın ı ı v En on, on ıᇷ嗧ın n, n v nı g. n m/ g ıın mo n g m. SEM Fotoğrafları: % v % U o nın, v, E,,, v % - o nın ᇷ嗧 ıı nnn U mm n ının - -; - -; - -; - -; - -; - - E ooᇷ嗧 ın gn Ş g m. E ooᇷ嗧 ın n, nı ᇷ嗧 nm o nın % v E nı % U o nın n mm n ın % U o nın mm n g oᇷ嗧n ı v gn oᇷ嗧 v % U nı ᇷ嗧 nm o nın % E v E nnn mm n ııᇷ嗧ın E n mm nın gn ıının oᇷ嗧 g m.

53 (a) (b) (c) (d) (e) (f) Şekil 5.8 PUA membranlarının SEM fotoğrafları : (a) 30-20T-2; (b)15-4t-2; (c) 15-20T-2;(d) 30-6M-3 ; (e) 30-10M-3 ; (f) 15-20M-3. 53

5.7 % 30 PUMAI ile Hazırlanan PUA Membranlarının Su İçindeki Sorbsiyon Davranışları m. n mo v m n ı n % ;.; ; ; ᇷ嗧 ıı o nın ı n n U mm n ının n o on v nı ı,, g m. % U o nı ı n n mm n ın ı ı v m n g nnn o on v nı ı Ş.9,.,.,.,. v m. 30-4T; 30 o C-Su - - - -, - - - - - - Zaman, s aat 30-4T; 40 o C-SU - - - -, - - - - - - 30-4T; 50 o C-Su - - - -. - - - - - - Ş.9 - mm n ının,, ng o on ı. E v - mm n ının ng o on ᇷ嗧 n ııᇷ嗧ın, ı ᇷ嗧 nm o n ın mm n ın ı ı ıı o on ᇷ嗧 n n ᇷ嗧 m ᇷ嗧 gm. - - mm nının ng o on ᇷ嗧 % 7.9. ᇷ嗧, o n ᇷ嗧ı - - mm nının o on ᇷ嗧 nn %,. % ᇷ嗧ı - - mm nın ᇷ嗧 mm n n ı o ı ı ıı o on ᇷ嗧 n m om %.7,. ᇷ嗧 nm o nının m ı mm n ın o on ı mıı, ᇷ嗧 ı ı g n v n ᇷ嗧 gmm.

30-6T; 30 o C-Su - - -, - - - - - - 30-6T; 40 o C-Su - -, - - - 30-6T; 50 o C-Su - -, - - - 7 Ş. - mm n ının,, ng o on ı. - mm n ın, o on ı ıᇷ嗧ının m ı ng o on ᇷ嗧 gn o o g n om mıı. % ᇷ嗧 o nın mm n ın o on ᇷ嗧 %. n %. m. % o nın mm n ı ı ng ᇷ嗧 n nm ᇷ嗧 m om mıı %. ; %..

30-10T; 30 o C-Su - - -, - - - - - - 30-10T; 40 o C-Su - - - -, - - - 30-10T; 50 o C-Su - - - -, - - - - - - Ş. - mm n ının,, ng o on ı. Ş. ng o on v nıı g n - mm n ının o on ᇷ嗧 ı ı ıı m ᇷ嗧 nm o n ın m. E nı nnn - mm n ının ng n n - v - mm n ın g oᇷ嗧 mn nı n E mo ᇷ嗧ııᇷ嗧ının m ın n n nıᇷ嗧ı nm. ᇷ嗧 o nının m ı mm n ın o on m ını ᇷ嗧 m ᇷ嗧 gm.

7 30-15T; 30 o C-Su - - - -, - - - - - - Zaman; saat 30-15T; 40 o C-Su - - - -, - - - - - - 30-15T; 50 o C-Su - - - -, - - - - - - Zaman; saat Ş. - mm n ının,, ng o on ı. - mm n ının, o on ᇷ嗧 n n ᇷ嗧 nm o nın ᇷ嗧 mn nm ᇷ嗧 v ᇷ嗧 o nının m ı o on ᇷ嗧 n m m gm. - - mm n ının ᇷ嗧 %, n - - mm n n ᇷ嗧 %,9 m v n nı m on. - mm n ın n ı ı ıı %,, ᇷ嗧ı mm n ıın, o on ᇷ嗧 n m gm. 7

30-20T; 30 o C-Su - - - -, - - - - - - 30-20T; 40 o C-Su - - - -, - - - - - - 30-20T; 50 o C-Su - - - -, - - - - - - Ş. - mm n ının,, ng o on ı. - mm n ının o on v nıın ııᇷ嗧ın ; % ᇷ嗧ı - - mm n ının v ı ı ın o on ᇷ嗧, %, n %, - -, mm n ın % 7, n %, ı gm. %,, ᇷ嗧ı mm n, ı ı ᇷ嗧 m o on ᇷ嗧 n mm Ş..

9 % U o nı ı n n mm n ın ı ı v m n g nnn o on v nı ı Ş.,.,.,.7,. v m. 30-4M; Su-30 o C - - - -, - - - - - - - - - -, - - - - - - 30-4M; Su-40 o C - - - -, - - - - - - 30-4M;Su- 50 o C Ş. - mm n ının,, ng o on ı. Y ıın E v n n - mm n ının o on ᇷ嗧 % v ᇷ嗧ı mm n ı ıᇷ嗧ın m ı mıı Ş.. En o on ᇷ嗧 n - - mm nı mıı %,9; %,. - - mm nının, %, -,7 ıᇷ嗧ın n o on ᇷ嗧 n oᇷ嗧 nm. 9

30-6M-30 o C-Su - - - -, - - - - - - 7 9 30-6M-40 o C-Su - - - - -, - - - - - 7 Zaman, s aat 30-6M-50 o C-Su - - - -, - - - - - - 7 9 Zaman, s aat Ş. - mm n ının,, ng o on ı. Ş. gᇷ嗧 g, - - mm nı m ı ı n o on ᇷ嗧 n ıᇷ嗧ı gm %,; %, v %,. - - %,, %, ng ᇷ嗧 n o on v nıı gm. - mm n ın, o on ᇷ嗧 n n % ᇷ嗧ı mm n ıın ı ı ıᇷ嗧ı nmıı.

- - - -, - - - 30-10M-30 o C-Su - - - -, - - 30-10M-40 o C-Su 7 7 30-10M-50 o C - - - -, - - - - - - Ş. - mm n ının,, ng o on ı. - - mm nı %,9 n o onᇷ嗧 n ın ı ıᇷ嗧ın m ı ᇷ嗧 %,7 m Ş.. En ᇷ嗧 n - - mm nı n - - mm nı %, gn n ᇷ嗧 n mm nı o nm. g n ı ıᇷ嗧ın o on ᇷ嗧 n ııᇷ嗧ını, ᇷ嗧 o nının m ı o on ᇷ嗧 n nn o ıᇷ嗧ını.

30-15M-30 o C-Su - - - -, - - - - - - - - - -, - - - - - - 30-15M-40 o C-Su 30-15-50 o C-Su - - - - -, - - - - - 7 Zaman, s aat Ş.7 - mm n ının,, ng o on ı. - mm n gn ᇷ嗧 nm nın n o on v nı ını m v o on ᇷ嗧 n n o nıı o m ın nn om Ş.7. ı n ı ıᇷ嗧ın m ı m mm n ının n ı nn om ı. - - mm n ının ng- o on ᇷ嗧 %, n %7,7 m. - - mm n ı ı ı n o ın ᇷ嗧 n om %,7;,;,7 v ı ı o on ın ᇷ嗧 m om ıᇷ嗧ı m. - mm n ının ᇷ嗧 ı ı o n o on ᇷ嗧 n oᇷ嗧 gm.

30-20M-30 o C-Su - - - -, - - - - - - 30-20M-40 o C-Su - - - -, - - - - - - 30-20M-50 o C-Su - - - -, - - - - - - Ş. - mm n ının,, ng o on ı. - mm n ı - mm n ın gᇷ嗧 g - ; - ; - mm n ın o n o on ᇷ嗧 gm. - mm n ının ᇷ嗧 ı ı g ng o onn ı ı nm v %, - -, mm nı n ᇷ嗧 n. % U o nı ı n n v gmn mm n ın o on n onn ; m mm n ı ı ıı ng n n ıᇷ嗧ı, mm n ın mm n g o on ᇷ嗧 n oᇷ嗧 v gn o ᇷ嗧 nm o nının m ının o on n ıᇷ嗧ı gm. mm n o gmn E mo ᇷ嗧ııᇷ嗧ının m ı o on ᇷ嗧 n n ᇷ嗧 E v E n mm n m. mm n n m on v o on ᇷ嗧 n E - E ıᇷ嗧ın ııᇷ嗧ın, mm n ın o on ᇷ嗧 E mm n n ᇷ嗧 ın, E mm n E mm n ın ᇷ嗧 ıᇷ嗧ı gm.

5.8 % 15 PUMAI ile Hazırlanan PUA Membranlarının Su İçindeki Sorbsiyon Davranışları % U v mm n ın o on v nı ı,, g m. 15-4T-30 o C-Su - - - -, - - - - - - - - - -, - - - - - - 15-4T-40 o C-Su 15-4T-50 o C-Su - - - -, - - - - - - Ş.9 - mm n ının,, ng o on ı. % U ı n n - mm n ının Ş.9 g n ng o on on ın ııᇷ嗧ın ı ı ıının mm n ın o on ᇷ嗧 n ııᇷ嗧ı gm. v % ᇷ嗧 nm o nın - - mm n ı % 7, v %, ng o on ᇷ嗧 n mıı v ᇷ嗧 gn n o on ᇷ嗧.

- - - -, - - - - - - 15-6T-30 o C-Su 7 15-6T-40 o C-Su - - - -, - - - - - - 7 15-6T-50 o C-Su - - - -, - - - - - - 7 Zaman; saat Ş. - mm n ının,, ng o on ı. - mm n ın, ı ı ıının mm n ın o on v nıını m ᇷ嗧 nm Ş.. - - mm nı n o n ng ᇷ嗧 ᇷ嗧 n mıı % 7,. mm n n o on ᇷ嗧 n mıı.