Moleküller ve Katılar

Benzer belgeler
ATOMLAR ARASI BAĞLAR Doç. Dr. Ramazan YILMAZ

ATOMİK YAPI. Elektron Yükü=-1,60x10-19 C Proton Yükü=+1,60x10-19 C Nötron Yükü=0

ATOMİK YAPI. Elektron Yükü=-1,60x10-19 C Proton Yükü=+1,60x10-19 C Nötron Yükü=0

BÖLÜM 2 ATOMİK YAPI İÇERİK. Atom yapısı. Bağ tipleri. Chapter 2-1

Soygazların bileşik oluşturamamasının sebebi bütün orbitallerinin dolu olmasındandır.

FZM 220. Malzeme Bilimine Giriş

BÖLÜM 2 ATOMİK YAPI İÇERİK. Atom yapısı. Bağ tipleri. Chapter 2-1

Paylaşılan elektron ya da elektronlar, her iki çekirdek etrafında dolanacaklar, iki çekirdek arasındaki bölgede daha uzun süre bulundukları için bu

Aşağıda verilen özet bilginin ayrıntısını, ders kitabı. olarak önerilen, Erdik ve Sarıkaya nın Temel. Üniversitesi Kimyası" Kitabı ndan okuyunuz.

Nötr (yüksüz) bir için, çekirdekte kaç proton varsa çekirdeğin etrafındaki yörüngelerde de o kadar elektron dolaşır.

MALZEME BİLGİSİ DERS 4 DR. FATİH AY.

Atomlar ve Moleküller

Atomlar birleştiği zaman elektron dağılımındaki değişmelerin bir sonucu olarak kimyasal bağlar meydana gelir. Üç çeşit temel bağ vardır:

GENEL KİMYA. 4. Konu: Kimyasal türler, Kimyasal türler arasındaki etkileşimler, Kimyasal Bağlar

GENEL KİMYA. 4. Konu: Kimyasal türler, Kimyasal türler arasındaki etkileşimler, Kimyasal Bağlar

ATOMLAR ARASI BAĞLAR

Günümüzde bilinen 117 element olmasına rağmen (92 tanesi doğada bulunur) bu elementler farklı sayıda ve şekilde birleşerek ve etkileşerek farklı

ATOMİK YAPI VE ATOMLAR ARASI BAĞLAR. Aytekin Hitit

Atomların bir arada tutulmalarını sağlayan kuvvetlerdir Atomlar daha düşük enerjili duruma erişmek (daha kararlı olmak) için bir araya gelirler

izotop MALZEME BILGISI B2

BİLEŞİKLER VE FORMÜLLERİ

KİMYASAL BAĞLAR Kimyasal bağlar, Moleküllerde atomları birarada tutan

FİZ4001 KATIHAL FİZİĞİ-I

Serüveni 3. ÜNİTE KİMYASAL TÜRLER ARASI ETKİLEŞİM GÜÇLÜ ETKİLEŞİM. o İYONİK BAĞ o KOVALENT BAĞ o METALİK BAĞ

Elementlerin büyük bir kısmı tabiatta saf hâlde bulunmaz. Çoğunlukla başka elementlerle bileşikler oluşturmuş şekilde bulunurlar.

KĠMYASAL ÖZELLĠKLER VE KĠMYASAL BAĞ

İKİ YADA DAHA FAZLA MADDENİN ÖZELLİKLERİNİ KAYBETMEDEN ÇEŞİTLİ ORANLARDA KARIŞMASI İLE OLUŞAN TOPLULUĞA KARIŞIM DENİR KARIŞIMLAR İKİ SINIFTA

İKİ YADA DAHA FAZLA MADDENİN ÖZELLİKLERİNİ KAYBETMEDEN ÇEŞİTLİ ORANLARDA KARIŞMASI İLE OLUŞAN TOPLULUĞA KARIŞIM DENİR KARIŞIMLAR İKİ SINIFTA İNCELENİR

İstatistiksel Mekanik I

GENEL KİMYA. Yrd.Doç.Dr. Tuba YETİM

Örnek : 3- Bileşiklerin Özellikleri :

Atomlar birleştiği zaman elektron dağılımındaki değişmelerin bir sonucu olarak kimyasal bağlar meydana gelir. Üç çeşit temel bağ vardır.

KİMYASAL BAĞLAR İYONİK BAĞ KOVALANT BAĞ POLAR KOVALENT BAĞ APOLAR KOVALENT BAĞ

BMM 205 Malzeme Biliminin Temelleri

MADDENİN YAPISI VE ÖZELLİKLERİ ATOM

Yrd. Doç. Dr. H. Hasan YOLCU. hasanyolcu.wordpress.com

BİYOLOJİK MOLEKÜLLERDEKİ

Bölüm 2: Atomik Yapı & Atomarası Bağlar

5.111 Ders Özeti #12. Konular: I. Oktet kuralından sapmalar

İNSTAGRAM:kimyaci_glcn_hoca

1. Amaç Kristallerin üç boyutlu yapısı incelenecektir. Ön bilgi için İnorganik Kimya, Miessler ve Tarr, Bölüm 7 okunmalıdır.

ELEKTRONLARIN DĠZĠLĠMĠ

Atomların Kuantumlu Yapısı

Katılar. MÜHENDİSLİK KİMYASI DERS NOTLARI Yrd. Doç. Dr. Atilla EVCİN. Yrd. Doç. Dr. Atilla EVCİN Afyonkarahisar Kocatepe Üniversitesi 2006

Ölçme Kontrol ve Otomasyon Sistemleri 1

Malzeme Bilgisi Prof. Dr. Akgün ALSARAN. Atom ve moleküller arası Atomsal bağlar

MOL KAVRAMI I. ÖRNEK 2

Moleküllerarası Etkileşimler, Sıvılar ve Katılar - 11

Yrd.Doç.Dr. Emre YALAMAÇ. Yrd.Doç.Dr. Emre YALAMAÇ İÇERİK

Chemistry, The Central Science, 10th edition Theodore L. Brown; H. Eugene LeMay, Jr.; and Bruce E. Bursten. Kimyasal Bağlar.

I. FOTOELEKTRON SPEKTROSKOPĠSĠ (PES) PES orbital enerjilerini doğrudan tayin edebilir. (Fotoelektrik etkisine benzer!)

Bir atomdan diğer bir atoma elektron aktarılmasıyla

Bohr Atom Modeli. ( I eylemsizlik momen ) Her iki tarafı mv ye bölelim.

TOBB Ekonomi ve Teknoloji Üniversitesi. Genel Kimya 101. Yrd.Doç.Dr.Zeynep OBALI Ofis: z-83/2

1. ÜNİTE: MODERN ATOM TEORİSİ İyon Yükleri ve Yükseltgenme Basamakları

BÖLÜM 7. ENSTRÜMENTAL ANALİZ YÖNTEMLERİ Doç.Dr. Ebru Şenel

GENEL KİMYA. Yrd.Doç.Dr. Tuba YETİM

Katılar & Kristal Yapı

CANLILARIN KİMYASAL İÇERİĞİ

Malzeme Bilgisi Prof. Dr. Akgün ALSARAN. Temel kavramlar Atomsal yapı

Her madde atomlardan oluşur

Magnetic Materials. 7. Ders: Ferromanyetizma. Numan Akdoğan.

MIT Açık Ders Malzemeleri Fizikokimya II 2008 Bahar

ELEKTRİKSEL ÖZELLİKLER

kitabı olarak önerilen, Erdik ve Sarıkaya nın

Elektronların Dağılımı ve Kimyasal Özellikleri

Element atomlarının atom ve kütle numaraları element sembolleri üzerinde gösterilebilir. Element atom numarası sembolün sol alt köşesine yazılır.

ATOM BİLGİSİ Atom Modelleri

Element ve Bileşikler

KOVALENT BAĞLARDA POLARLIK. Bileşikler 5. Bölüm

KARABÜK ÜNİVERSİTESİ Öğretim Üyesi: Doç.Dr. Tamila ANUTGAN 1

ATOM ve YAPISI Maddelerin gözle görülmeyen (bölünmeyen) en parçasına atom denir. Atom kendinden başka hiçbir fiziksel ya da kimyasal metotlarla

KİMYASAL BAĞLAR. Atomları Bir Arada Tutan Kuvvet

ALETLİ ANALİZ YÖNTEMLERİ

12. SINIF KONU ANLATIMLI

Suyun Fizikokimyasal Özellikleri

Fotovoltaik Teknoloji

ELEMETLER VE BİLEŞİKLER ELEMENTLER VE SEMBOLLERİ

PERİYODİK CETVEL

ALETLİ ANALİZ YÖNTEMLERİ

KİM-117 TEMEL KİMYA Prof. Dr. Zeliha HAYVALI Ankara Üniversitesi Kimya Bölümü

Element ve Bileşikler

KİMYASAL BAĞLAR İYONİK BAĞLAR KOVALENT BAĞLAR

12. SINIF KONU ANLATIMLI

GENEL KİMYA. Yrd.Doç.Dr. Tuba YETİM

MOLEKÜL GEOMETRİSİ ve HİBRİTLEŞME. (Kimya Ders Notu)

PERİYODİK SİSTEM VE ELEKTRON DİZİLİMLERİ#6

SCHRÖDİNGER: Elektronun yeri (yörüngesi ve orbitali) birer dalga fonksiyonu olan n, l, m l olarak ifade edilen kuantum sayıları ile belirlenir.

A. ATOMUN TEMEL TANECİKLERİ

Biochemistry Chapter 4: Biomolecules. Hikmet Geçkil, Professor Department of Molecular Biology and Genetics Inonu University

ATOMUN YAPISI ATOMUN ÖZELLİKLERİ

Bölüm 8: Atomun Elektron Yapısı

MADDE NEDİR? Çevremize baktığımızda gördüğümüz her şey örneğin, dağlar, denizler, ağaçlar, bitkiler, hayvanlar ve hava birer maddedir.

BİYOKİMYAYA GİRİŞ: ATOM, MOLEKÜL, ORGANİK BİLEŞİKLER

Serüveni PERİYODİK ÖZELLİKLER DEĞİŞİMİ

MIT Açık Ders Malzemeleri Fizikokimya II 2008 Bahar

ATOM VE MOLEKÜLLER ARASI BAĞLAR

I. POLAR KOVALENT BAĞLAR/POLAR MOLEKÜLLER

BASİT ANLATIMLA KİMYASAL REAKSİYON Derleyen Selim Yenisey

Büyük Patlama ve Evrenin Oluşumu. Test 1 in Çözümleri

Transkript:

Moleküller ve Katılar Yazar Yrd.Doç. Dr. Sabiha AKSAY ÜNİTE 5 Amaçlar Bu üniteyi çalıştıktan sonra; Moleküllerin bağlanma yöntemlerini, Katıları oluşturmak üzere moleküllerin nasıl bir araya geldiklerini, Fermi-Dirac dağılım fonksiyonunu, Fermi enerjisini, Moleküler enerjilerin spekturumdaki yerini öğrenmiş olacaksınız. İçindekiler Giriş 77 Moleküler Bağlar 77 Moleküllerin Enerji ve Spektrumları 79 Katılarda Bağlanma 81 Katılarda Bant Teorisi 82 Metallerin Serbest Elektron Teorisi 84 Özet

Değerlendirme Soruları 86 Yararlanılan ve Başvurulabilecek Kaynaklar 87 Çalışma Önerileri Bu üniteyi okurken Ünite 4'ü incelemek yararlı olacaktır. Daha geniş bilgi için ünite sonundaki kaynaklara başvurabilirsiniz. ANADOLU ÜNİ VERSİ TESİ

MOLEKÜLLER VE KATILAR 77 1. Giriş Aynı ya da farklı cins atomların aralarında bir bağ kurarak oluşturdukları yapıya "molekül" denir. Oluşturulan molekülün kararlı olabilmesi için, atomların birbirine çekici bir kuvvetle bağlanması gerekir. Moleküller, içerdikleri atom sayılarına göre "iki atomlu", "üç atomlu",..."çok atomlu" moleküller şeklinde adlandırılırlar. Molekülü oluşturan atomların cinsine göre de moleküllere "aynı atomlu" veya "farklı atomlu" moleküller de denir. Bu ünitede moleküler yapılar ve kimyasal bağlar incelendikten sonra moleküler enerjilerin elektromagnetik spekturumdaki yerleri tartışılmıştır. 2. Moleküler Bağlar Bir moleküldeki bağlanma öncelikle atomlar (veya iyonlar) arasındaki elektrostatik etkileşme kuvvetlerine dayanır. İki atom arasındaki uzaklık sonsuzsa, aralarındaki kuvvet ve sistemin elektrostatik potansiyel enerjisi sıfırdır. Atomlar birbirine yaklaştığında, çekici ve itici kuvvetlerin her ikisi de etkili olur. Atomlar arasındaki uzaklığa bağlı olarak, sistemin potansiyel enerjisi pozitif veya negatif olabilir. Sistemin toplam enerjisi; U = - A r n + B r m (5.1) eşitliği ile verilir. Burada r çekirdekler arası uzaklık, A ve B çekici ve itici kuvvetler ile ilgili sabitler, n ve m küçük tamsayılardır. Toplam potansiyel enerjinin çekirdekler arası uzaklığa göre değişimini (Şekil 5.1) incelersek, uzaklık büyükse, potansiyel enerji negatif olur ve bu durum net bir çekici kuvvete karşı gelir. Denge uzaklığında, çekici ve itici kuvvetler dengederir, potansiyel enerji minumum değerdedir. U (r) r Bağlanma enerjisi Denge uzaklığı Şekil 5.1: Toplam Potansiyel Enerji AÇIKÖĞ RETİ M FAKÜLTESİ

78 MOLEKÜLLER VE KATILAR Moleküler bağların oluşumunda dört çeşit moleküler bağ vardır. Bunlar; iyonik bağ, kovelent bağ, Van der Waals bağı ve metalik bağdır. Elektron ilgisi: Bir atomun elektron ilgisi o atoma bir elektron katılmasıyla açığa çıkan enerjidir. İyonik Bağ: İyonik bağlar, zıt yüklü iyonlar arasındaki çekici Coulomb etkileşmesinden dolayı meydana gelir. En belirgin örnek sofra tuzu olarak bilinen NaCl (Sodyum klorür) dür. Sodyum atomundan Na + iyonu oluşturmak için gerekli olan enerji 5,1 ev tur. Klor için elektron ilgisi 3,6 ev tur. Bu yüzden, yüksüz (nötr) Na ve Cl atomlarını sonsuz uzakta Na + ve Cl - iyonlarına dönüştürmek için 5,1-3,6 = 1,5 ev enerji verilmelidir. Kovalent Bağ: Bir veya daha çok elektron çiftinin iki atom tarafından ortaklaşa kullanılmasıdır. H 2, N 2 ve SiC gibi moleküller ya da kristaller kovalent bağ ile bağlanırlar. H 2 O, CO 2 ve CH 4 gibi karmaşık, kararlı moleküllerde kovalent bağlarla oluşur. Metan (CH 4 ), tipik bir organik molekül olup dört kovalent bağın uzaysal elektron dağılımı ile Şekil 5.2'de görülmektedir. Dört hidrojen çekirdeği düzgün dört yüzlünün köşelerinde ve karbon çekirdeği merkezdedir. H C H H Şekil 5.2: CH 4 Molekülünde Dört Kovalent Bağın Oluşu H Viskozite: Sıvı tabakaları arasında meydana gelen iç sürtünmedir. Adhezyon: İki ayrı cins molekülün birbirini çekmesidir. Kohezyon: Aynı cins moleküllerin birbirini çekmesidir. Van der Waals Bağı: Van der Waals tipi bağlanma, dışarıya karşı nötr olan gaz ortamlarda görülür. Bütün atomlar ve moleküller helyum ve argon gibi asal gaz atomları Van der Waals kuvvetlerinden dolayı birbirini zayıf, kısa -mesafe çekimlerle etkilerler. Bu kuvvetler iyonik, kovalent veya metalik bağlanma mekanizmaları olmadan gazların sıvılara dönüşümü ve sıvıların donarak katılaşmalarından sorumludur. Sürtünme, yüzey gerilimi, viskozite, adhezyon ve kohezyon Van der Waals kuvvetlerinden doğar. Van der Waals kuvvetleri, iyonik ve kovalent bağlarda bulunan kuvvetlerden çok daha zayıftırlar ve bunun sonucunda moleküler kristaller genellikle düşük ergime ve kaynama noktalarına sahiptirler. Metalik Bağ: Metal atomları metal içinde birbirine çok yakın olduğundan, herhangi bir metal atomunun elektronu, komşu atom çekirdeğinin de etkisinde kalır. Metal atomlarında valans elektronları atomun çekirdeğine çok zayıf bağlı olduğundan, komşu çekirdeğin de etkisinde kalan valans elektronları metal içinde belirli sürelerde hangi atoma bağlı olduklarını bilemezler. Bu durumda metal içinde bir "serbest elektron denizi" oluşur. Metale küçük bir gerilim uygulandığında bu elektronlar kolaylıkla etkili kuvvetin yönünde hareket eder ve bu sebepten metallere iyi iletkendir denir. Metal atomları arasında valans elektronlarının paylaşımı da metallere özgü bir bağ türünü oluşturur ve bu da metalik bağ olarak adlandırılır. ANADOLU ÜNİ VERSİ TESİ

MOLEKÜLLER VE KATILAR 79 3. Moleküllerin Enerji ve Spektrumları Moleküler enerji spektrumları bir çok yönden atomik enerji spektrumlarından daha karmaşıktır. Moleküler enerji genel olarak dört gurupta toplanabilir. 1) Elektronik enerji 2) Öteleme enerjisi 3) Dönme enerjisi 4) Titreşim enerjisi Molekülün toplam enerjisi, enerjilerin toplamı olarak E = E e1 + E öt + E dön + E tit (5. 2) şeklinde yazılır. Tablo 5.1 de moleküllerde E r < E v < E e ilişkisi ortaya çıkmaktadır. Tablo 5.1: Moleküler Hareket Çeşitleri ve Enerji Mertebeleri Hareket Çeşiti Enerji Mertebesi (ev) Dönme (Rotasyon) Hareketi E r ~ 10-4 Titreşim (Vibrasyon) Hareketi E y ~ 10-1 Uyarılma (Eksitasyon) Hareketi E e ~ (1-10) Molekülün dönme hareketi incelendiğinde; E r = H 2 2I j(j + 1) j = 0,1,2... (5.3) elde edilir. Burada I eylemsizlik momenti, j dönme kuantum sayısını gösterir. Molekülün dönme enerjisinin kesikli ve molekülün eylemsizlik momentine bağlı olduğu görülür. Diğer enerjiler arasında olduğu gibi dönme enerjileri arasındaki geçişler için belirli kısıtlamalar vardır. Uzak kırmızı altı ve mikrodalga bölgesine düşen geçişler için seçim kuralları; j = ± 1 (5.4) olarak yazılır. Molekülü uyarmanın diğer bir modu, molekülün titreşimsel hareketidir. Uyarılma durumunda molekül titreşebilir ve titreşimsel enerji kazanabilir. Bu titreşim hareketi ve buna karşılık gelen titreşim enerjisi, molekül belirli frekansta ışın salar ise değişebilir. Titreşim enerjisi infrared bölgesinde yer alır. Titreşim frekansı; AÇIKÖĞ RETİ M FAKÜLTESİ

80 MOLEKÜLLER VE KATILAR ν = 1 2π k µ ile verilir. Burada k; kuvvet sabitini µ; indirgenmiş kütleyi gösterir. İki atomlu bir molekülün titreşim izinli enerjileri; (5.5 ) E v = v + 1 2 hv v = 0, 1, 2,... (5.6 ) olarak verilir ve v tam sayısı titreşim kuantum sayısı adını alır. v = 0' a karşılık gelen en düşük titreşim durumunda, enerji 1/2 hνdir. Bu durum "sıfır-nokta enerjisi" olarak bilinir. Molekül uyarılmamış olsa da sıfır-nokta hareketine eşlik eden titreşim her zaman vardır. Birinci uyarılmış durum v = 1 dir ve enerji 1/2 hν dir. Eşitlik (5.5) i eşitlik (5.6) da yerine yazarsak, titreşim enerjisi için E v = v + 1 2 h 2π k µ v = 0, 1, 2,... (5.7 ) elde ederiz. İzinli titreşimli geçişler için v = ±1 ile verilir. Eşitlik (5.7) herhangi iki ardışık titreşim seviyesi arasındaki enerji farkına eşittir ve E v = h 2π k µ = h ν (5.8) olarak bulunur. ÖRNEK 5.1 : ÇÖZÜM : CO (karbon monoksit) için temel titreşim bandı 6,42.10 13 Hz frekansında meydana gelir. Bu molekül için etkin kuvvet sabitini bulunuz? Bu geçiş, elektronun v= 0 dan v= 1 titreşim seviyesine karşılık gelir. Eşitlik (5.8)'i kullanırsak h 2π k µ =hv CO için µ = 1,14.10-26 kg olduğundan k = 4π 2 µν 2 = 4π 2 (1,14.10-26 ) (6,42.10 13 ) 2 k = 1,85.10 3 N/m bulunur. Elektronik enerji, çok sayıda yüklü parçacık arasındaki etkileşmeyi içerdiğinden çok karmaşıktır. Bunun için çok sayıda metod vardır ve atomlar arasındaki uzaklığın sıfır ve sonsuz olması, uç durumlardan hareketle hesaplanır. Genellikle, uyarılan moleküller hem dönecekler ve hem de titreşeceklerdir. Bu hareketler bağımsızdır. Toplam enerji eşitlik (5.3) ve (5.7) nin toplamı olarak E = H2 2I j (j + 1) + v + 1 2 h ν (5.9) ANADOLU ÜNİ VERSİ TESİ

MOLEKÜLLER VE KATILAR 81 ile verilir. Titreşim kuantum sayısı v'nin her izinli diğeri için j= 0, 1, 2,... değerlerine karşılık gelen dönme seviyelerinin tam bir takımı vardır. Herhangi iki enerji seviyesi arasındaki izinli geçişler j = ±1 ve v = ±1 seçim kurallarına uymak zorundadır. 4. Katılarda Bağlanma Bir kristal katı, periyodik yapıyı oluşturan ve düzgün sıralar halinde yerleşmiş çok sayıda atomu içerir. Moleküllerin bağlanma biçimleri, katılardaki bağların açıklanmasında da uygundur. NaCl kristalindeki iyonlar, iyonik bağlanma türüne uygunken, elmas yapıdaki karbon atomları kovalent bağ kurarlar. Bakır, gümüş ve diğer metallerin bağ kurması metalik bağa örnektir. İyonik Katılar: Birçok kristal iyonik bağlanma yoluyla meydana gelir. Buradaki baskın etkileşme, iyonlar arasındaki Coulomb etkileşmesidir. NaCl kristalini (Şekil 5. 3) incelersek, her Na + iyonu altı en yakın komşu Cl - iyonuna sahiptir ve yine Cl - iyonu da altı en yakın komşu Na + iyonuna sahiptir. Şekil 5.3: NaCl'un Kristal Yapısı Her Na + iyonu, altı Cl - iyonuna doğru çekilir. Buradaki çekici potansiyel enerji -6 ke 2 /r ile verilir, r iki iyon aralığını gösterir. İyonik kristaller beş genel özelliğe sahiptir. Kararlı ve sert kristaller oluştururlar. Yüksek buharlaşma sıcaklıklarına sahiptirler. Serbest elektronların yokluğu nedeniyle zayıf elektriksel iletkendirler. Infrared bölgesinde kuvvetli soğurucu (absorplayıcı) fakat görünür ışınıma karşı geçirgendir. Su gibi polar sıvılarda tamamen çözünürler. Kovalent Kristaller: Kovalent bağ çok kuvvetli bir bağ çeşididir. Katı karbon elmas biçiminde iken atomları kovalent bağlı bir kristaldir. Elmas yapıda Şekil 5.4'teki gibi her atom kübün dört köşesine yerleşmiş, dört karbon otamu ile kovalent bağlanmıştır. AÇIKÖĞ RETİ M FAKÜLTESİ

82 MOLEKÜLLER VE KATILAR Şekil 5.4: Elmasta Kovalent Bağ Oluşumu Bağ enerjisi: Bir kimyasal bağın kopması ve bir nötral atom ile molekülün geri kalan kısmına ayrılabilmesi için gereken enerjidir. Böyle bir bağ düzeni kurmak için her atom, 4 ev enerji gerektiren 1s 2 2s 2p 3 düzenine yükseltilmelidir. Bazı kovalent katıların bağ enerjileri Si 4,63 ; ZnS 5,32 ve CuCl 8,24 ev dur. Genellikle kovalent bağlı katılar çok sert, büyük bağ enerjilerine ve yüksek erime noktalarına sahip, iyi yalıtkan ve görünür ışığı karşı geçirgendir. Metalik Katılar: Metalik bağlar, iyonik ve kovalent bağlardan daha zayıftır. Metallerdeki elektronlar, metalin her yerinde hareket edecek şekilde serbesttirler. Bir metalde çok sayıda hareketli elektronlar vardır. Metaller 1-3eV aralığında bağ enerjilerine sahiptirler. Bu değer iyonik veya kovalent katıların bağlanma enerjilerinden daha küçüktür. 5. Katıların Bant Teorisi İki özdeş atom çok büyük uzaklıkta iseler etkileşmezler ve elektronik enerji seviyeleri yalıtılmış atomlarınki gibi düşünülebilir. Sodyum atomunu ele alırsak, iki sodyum atomu birbiri yakınına getirildiğinde, dalga fonksiyonları üst üste gelmeye başlar. İki atom arasındaki etkileşme yeterince kuvvetli olduğunda iki farklı 3s seviyesi meydana gelir (Şekil 5.5 a). Enerji 3 s Enerji 3 s Enerji 3 s r r r (a) (b) (c) Şekil 5.5: İki Sodyum Atomunun Etkileşmesi Katıyı oluşturmak üzere çok sayıda atom bir araya geldiğinde benzer durum ortaya çıkar. Atomlar birbiri yakınına geldikçe atomik enerji seviyeleri yarılmaya başlar (Şekil 5.5b). Bu durumda üstüste örtüşen dalga fonksiyonu oluşur. Bu enerji bandının genişliği katıdaki atomların sayısından bağımsız olduğundan, altı atomlu durumda enerji seviyeleri, iki atomlu durumdakinden daha yakın aralıklarla yerleşirler. Çok sayıdaki atomlar için genişletilirse Şekil 5.5c'deki gibi enerji seviyelerinin sürekli bandı kabul edilen çok sayıda seviye oldukça yakın aralıklı olur. Genel ola- ANADOLU ÜNİ VERSİ TESİ

MOLEKÜLLER VE KATILAR 83 rak, bir kristal katı, farklı atomik enerji seviyelerinden ileri gelen çok sayıda izinli enerji bantlarına sahiptir. 6. Metallerin Serbest Elektron Teorisi Bu teoride, metaldeki valans elektronlarının, her atoma sıkı bir şekilde bağlandığını, tersine metalin içinde serbestçe hareket ettikleri düşünülür. Elektronlar için sistemin her bir durumunun yalnızca bir elektron tarafından doldurulma şartı vardır. Her seviye kuantum sayılarının bir takımı ile belirlenir. Fermiyon olarak adlandırılan, spinli bütün parçacıklar, Pauli dışarlama ilkesine uymak zorundadır. Elektronun belirli bir E enerjili durumda bulunma olasılığı, Fermi-Dirac dağılım fonksiyonu ile; Fermiyon: Spin kuantum sayısı buçuklu (S = 1/2, 3/2,...) olan parçacıklardır. f(e) = 1 e (E - E F) / KT + 1 (5.10 verilir. Burada E F Fermi enerjisidir. f(e)'nin E 'ye göre T = 0K 'deki grafiği Şekil 5.6'daki gibidir. f (E) f (E) 1.0 T = 0 K 1.0 T > 0 K 0.5 0 E E 1 (a) 0 E E 1 (b) Şekil 5.6. Fermi-Dirac Dağılım Fonksiyonu a) T = 0K b) T > 0K Bu durumda T = 0K 'de enerjisi Fermi enerjisinin altında bulunan bütün durumlar dolu iken, Fermi enerjisinden daha büyük enerjili bütün durumlar boştur. T > 0K iken f(e) 'nin E 'ye karşı çizimi Şekil 5.6b'de gösterilmiştir. E = E F 'de Fermi- Dirac dağılım fonksiyonu 1/2 değerine sahiptir. Fermi enerjisi; E F = h 2 2m 2/3 3n 8π (5.11 ile verilir. Bu sonuçtan, elektron konsantrasyonunun artmasıyla E F 'nin de arttığı görülür. Bu beklenen bir sonuçtur, çünkü elektronlar mevcut olan enerji seviyeleri ni, Pauli dışarlama ilkesine uyarak, Fermi enerji seviyesine kadar doldururlar. Metallerin Fermi enerjisinin büyüklük mertebesi 5 ev 'dur. Fermi seviyesindeki elektron hızı ve Fermi sıcaklığı E F = 1 2 m v F 2 T F = E F k (5.12 eşitlikleri ile verilir. AÇIKÖĞ RETİ M FAKÜLTESİ

84 MOLEKÜLLER VE KATILAR Sonuç olarak bir metal, valans elektronları çok büyük sayıda enerji seviyeleri olan bir sistem olarak düşünülebilir. Bu seviyeler E = 0 'dan E F 'de son bulacak şekilde Pauli dışarlama ilkesine uyarak doldurulur. T = 0K 'de Fermi enerjisinin altındaki bütün seviyeler dolu, Fermi seviyesinin üstündeki bütün seviyeler boştur. Seviyeler kesikli olmalarına rağmen, yakınlıklarından dolayı, elektronlar hemen hemen sürekli enerji dağılımına sahip olurlar. ÖRNEK 5.2: Her altın atomu, metale bir serbest elektronla katkıda bulunur. Altın için, a) Fermi enerjisini b) Fermi hızını c) Fermi sıcaklığını hesaplayınız. ÇÖZÜM : a) Altın için n = 5,9.10 28 m -3 'tür. Eşitlik 5.11 'i kullanırsak E F = h 2 2m 2/3 3n 8π = 6,626.10-34 j.s 2 2.9,11. 10-31 kg 3.5,9. 10 28 m -3 8 π 2/3 Bu sonucu ev cinsinden yazarsak; elde edilir. = 8,85.10-19 J E F = 8,85.10-19 = 5,53 ev -19 1,6.10 b) ve c) için 5.12 eşitliğinden v F = 2E F m 1/2 2.8,85. 10-19 J = 9,11.10-31 kg 1/2 = 1,39.10 6 m/s T F = E F k = 8,85.10-19 J = 6,41.10 4 K 1,38.10-23 J/K olarak bulunur.? Bakır atomu için aynı problemi tekrar ediniz. n = 8,49.10 28 m -3 alınız. Özet iki ya da daha çok atom, aralarında mevcut olan çekici kuvvetler etkisiyle molekülleri oluşturmak üzere bir araya gelirler. Moleküler bağların oluşumunda dört çeşit mekanizma rol oynar. Bunlar; ANADOLU ÜNİ VERSİ TESİ

MOLEKÜLLER VE KATILAR 85 İyonik bağ: Ters işaretli yüklü iyonlar arasındaki Coulomb etkileşmesinden dolayı iyonik bağ oluşur. Sofra tuzu olarak bilinen NaCl iyonik bağa iyi bir örnektir. Kovalent bağ: Moleküldeki kovalent bağ, atomların valans elektronlarını ortaklaşa kullanmaları sonucu oluşur. H 2 O, CO 2 ve CH 4 molekülleri kovalent bağ yapar. Van der Waals bağ: iyonik ya da kovalent bağlanma mekanizmaları olmadan, gazların sıvılara dönüşümü ve sıvıların donarak katılaşmasından sorumludur. Sürtünme, viskozite ve adhezyon Van der Waals kuvvetlerinden meydana gelir. Metalik bağ: Metal iyi bir iletken olduğundan, uygulanan küçük bir gerilimde elektronlar kuvvet yönünde hareket ederler ve metal atomları arasında valans elektronlarının paylaşımı metale özgü bir bağ türünü, metalik bağı oluşturur. Molekül enerjisi; elektronik enerji, öteleme enerji, dönme ve titreşim enerjilerinden gelen katkılardan meydana gelir. Bir molekülün dönme enerjisinin izinli değerleri; E r = H2 2 I j j + 1 j = 0, 1, 2,... (5.3) ile verilir. Dönme seviyeleri uzak-kırmızı altı ve mikrodalga bölgesine düşen geçişler için seçim kuralları j = ± 1 değeri ile verilir. Titreşim enerjisinin izinli değerleri E v = v + 1 2 h 2 π k µ v = 0, 1, 2,... (5.7) ile verilir. Titreşimli geçişler için seçim kuralları v = ± 1 dir. Titreşim seviyeleri infrared bölgesinde yer alır. Moleküllerin bağlanma biçimleri, katıların bağlanma mekanizmalarında da uygunluk sağlar. Pek çok kristal iyonlar arasındaki Coulomb etkileşmesinden dolayı iyonik bağlanma yolu ile oluşur. Kovalent bağlı katılar çok sert, yüksek erime noktasına sahip, iyi yalıtkan ve görünür ışığa karşı geçirgendir. İyonik ve kovalent bağlardan daha zayıf olan bağ metalik bağdır. Metalik bağlanma mekanizması pozitif iyon ile korların hareketli valans elektronlar arasındaki net çekici kuvvettir. Bir kristal katıdaki, enerji düzeyleri, çok sayıda enerji bantlarına sahiptir. Elektronların yalnız belli bantları işgal etmesine izin verilir. Fermi-Dirac dağılım fonksiyonu; f E = 1 e E - E F / k T + 1 (5.10) ile verilir. T = 0K'de metalin Fermi enerjisi; E F = h 2 2 m 2/3 3 n 8 π (5.11) değerine sahiptir. Bu eşitlikten elektron konsantrasyonunun artmasıyla E F 'ninde artacağı görülmektedir. 0K sıcaklıkta Fermi enerjisinin altındaki bütün seviyeler dolu, Fermi enerjisinin üstündeki bütün seviyeler boştur. AÇIKÖĞ RETİ M FAKÜLTESİ

86 MOLEKÜLLER VE KATILAR Değerlendirme Soruları Aşağıdaki soruların yanıtlarını verilen seçenekler arasından bulunuz. 1. Aşağıdakilerden hangisi kuvvetli bir bağ türüdür? A. Metalik B. Kovalent C. İyonik D. Elektronik E. Van der Walls 2. Titreşim enerjisi hangi spektrum bölgesine düşer? A. Uzak-kırmızı altı B. Mor C. İnfrared D. Görünür E. Mor ötesi 3. Dönme enerjileri arasındaki geçişler için seçim kuralı aşağıdakilerden hangisine eşittir? A. j = ± 1 B. 1 < j C. j > 1 D. j = 0 E. j 1 4. En düşük titreşim seviyesinde, enerji hangi değere karşılık gelir? A. h ν B. 1 2 h ν C. 2 3 h ν D. 2 h ν E. 3 h ν 5. Kovalent kristaller için aşağıdakilerden hangisi doğrudur? A. Yüksek buharlaşma sıcaklıklarına sahiptir. B. İnfrared bölgesinde kuvvetli soğurucudur. C. Yüksek erime noktasına sahiptir. D. Küçük bağ enerjilerine sahiptir. E. Kuvvetli elektriksel iletkenliğe sahiptir. ANADOLU ÜNİ VERSİ TESİ

MOLEKÜLLER VE KATILAR 87 6. E = E F durumunda Fermi-Dirac dağılım fonksiyonun değeri nedir? A. 2/3 B. +1 C. -1 D. 0 E. 1/2 7. E < E F durumunda Fermi-Dirac dağılımının değeri nedir? A. 1 B. -1 C. 1/2 D. 2/3 E. 0 Yararlanılan ve Başvurulabilecek Kaynaklar Anadolu Üniversitesi Açıköğretim Fakültesi, Lisans Tamamlama Programı; Atom ve Çekirdek Fiziği, ETAM Ofset, Eskişehir: 1991. Anadolu Üniversitesi Açıköğretim Fakültesi, Lisans Tamamlama Programı; Modern Fizik, ETAM Ofset, Eskişehir: 1991. Aygün, Erol ve D. Mehmet Zengin; Kuantum Fiziği, Bilim Yayınevi, Ankara: 1994. Aygün, Erol ve D. Mehmet Zengin; Atom ve Molekül Fiziği, Yüksek Matbaası, Ankara: 1995. Beiser, Arthur; Çağdaş Fiziğin Kavramları, Diyarbakır Üniversitesi Basımevi: 1982. Brandsden, B. H. ve Joachain, C. J.; Atom ve Molekül Fiziği, Ondokuz Mayıs Üniversitesi Yayınları, Samsun: 1989. Serway, Raymond A.; Fen ve Mühendislik İçin Fizik, Palme Yayıncılık, Ankara: 1996. Değerlendirme Sorularının Yanıtları 1. B 2. C 3. A 4. B 5. C 6. E 7. A AÇIKÖĞ RETİ M FAKÜLTESİ