GRAFEN VE KARBON NANOTÜP KATKISININ BAZALT ELYAF TAKVĠYELĠ EPOKSĠ KOMPOZĠTLERĠNĠN EĞĠLME DAVRANIġLARINA ETKĠLERĠ

Transkript

1 GRAFEN VE KARBON NANOTÜP KATKISININ BAZALT ELYAF TAKVĠYELĠ EPOKSĠ KOMPOZĠTLERĠNĠN EĞĠLME DAVRANIġLARINA ETKĠLERĠ M. Özgür SEYDĠBEYOĞLU 1, Volkan ACAR 2, Farzin AZĠMPOUR 2, Hamit AKBULUT 2 1 İzmir Kâtip Çelebi Üniversitesi, Malzeme Bilimi ve Mühendisliği Bölümü 2 Atatürk Üniversitesi, Makine Mühendisliği Bölümü ÖZET Elyaf takviyeli kompozitlerde, takviye elemanı olarak bazalt elyafının kullanılması son yıllarda önemli ölçüde artmıģtır. Bunun baģlıca nedeni; bazalt elyafının, karbon ve aramid gibi geleneksel rakiplerine oranla maliyetinin daha az olmasıdır. Ayrıca, volkanik kayalardan elde edilmesi sebebiyle görece daha doğal olan bu çevre dostu elyaf türü, cam elyafına kıyasla daha iyi mekanik özelliklere ve daha iyi termal kararlığa sahiptir. Genel olarak elyaf katkılı kompozitlerin havacılık ve deniz endüstrisindeki kullanımının önündeki önemli engellerden biri, bu kompozitlerin eğilmeye karģı mukavemetidir. Bu çalıģmada, bazalt elyaf takviyeli epoksi kompozitlerinin eğilme performansları, grafen nanopartikül (GNP) ve karbon nanotüp (CNT) katkılı kompozitler yardımıyla arttırılmaya çalıģılmıģtır. Bu amaçla, kütlece % 0.1 ve % 0.5 katkılı GNP ve CNT katkılı modifiye epoksi sistemler oluģturularak elle yatırma yöntemi ile bazalt dokuma elyaf üzerine nüfuz ettirilmiģtir. Ardından, vakum torbalama metodu ile tabakalı kompozit levhalar üretilmiģtir. Ardından, nanoyapı ihtiva eden ve etmeyen kompozitlerin eğilme performansları karģılaģtırılmıģtır. ÇalıĢma sonuçlarına göre; kütlece % 0.1 ve % 0.5 CNT ihtiva eden bazalt elyaf takviyeli kompozitlerin eğilme dayanımları, sırasıyla, % 7.91 ve % 3.95 artmıģtır. Diğer yandan kütlece kütlece % 0.1 ve % 0.5 GNP ihtiva eden bazalt elyaf takviyeli kompozitlerin eğilme dayanımlarında, sırasıyla, % 15.7 ve % oranlarında artıģlar meydana gelmiģtir. Eğilme dayanımlarındaki artıģların sebepleri arasında; epoksi sistemin mukavemetindeki iyileģmenin yanı sıra, bazalt elyaf - epoksi ara yüzey mekaniğinin güçlenmesi olgusunun da bu iyileģmelere olumlu katkı yaptığı düģünülmektedir.

2 THE EFFECTS OF GRAPHENE AND CARBON NANOTUBE ON FLEXURAL PROPERTIES OF BASALT FIBER REINFORCED EPOXY COMPOSITES M. Özgür SEYDĠBEYOĞLU 1, Volkan ACAR 2, Farzin AZĠMPOUR 2, Hamit AKBULUT 2 1 Izmir Kâtip Celebi University, Department of Materials Science and Engineering 2 Ataturk University, Department of Mechanical Engineering EXPANDED ABSTRACT Recently, use of basalt fiber in structure of composite materials widely spread because of their cheapness in the comparison of their traditional opponents, carbon and aramid fibers. On the other hand, extraction of this fiber type from the volcanic rocks, as a cause of friendly behavior of this fibers is another reason of extensively usage of these types of fibers. Moreover, the mechanical properties and thermal stability of basalt fibers is better than glass one. Generally, the most important problem in usage of this type of fibers in the structure of composite materials that is used in aeronautic and marine industry, refers to weakness of the composites that enclose these fibers, in the bending conditions. In this research, it has been tried to improve bending behavior of these types of composites by introducing graphene (GNP) and carbon nanotube (CNT) as a nanoparticle in the matrix of this composites. For this reason, 0.1 wt and 0.5 wt % of these nano particles dispersed in the epoxy that is used as a matrix of this composites. Basalt fiber that is used in the study has been provided from Spinteks Textile Company in Denizli. The epoxy type that is used in the structure of composite as a container of basalt fibers is Huntsman Araldite 1564 / Aradur 3487 type. The carbon nanoparticles (CNT and GNP) were purchased from Grafen Chemical Industries in Ankara. At the first step of composite manufacturing, the modified matrix was prepared. So that, 0.1 and 0.5 wt % of GNP and CNT was introduced separately in the epoxy matrix and mixed with ultrasonic mixer in power of 90 W for 15 min. The composite plates were manufactured in Fibermak Mühendisik company in Ġzmir. The structure of manufactured plates including 60 % basalt fibers as a micro-scale reinforcement phase with 40 % nanoparticles filled epoxy matrix. The hand layup method has been used to adsorb of matrix in basalt textile. After wetting all of the textiles, soaked textiles were stacked and become ready to manufacturing process. The vacuum bagging method was used for manufacturing of composite plates. The vacuum bagging process has been realized in the pressure of 1 atm and the curing has been finished in 80 o C in 8 hour. Thus, three types of composite plates has been prepared. One plate is comprised of pure epoxy that reinforced with basalt fibers and other ones from CNT and GNP filled epoxy matrix, that is reinforced with basalt fibers in the same condition. The bending tests was realized in universal test instrument (Shimadzu AGIS100, Shimadzu Corporation / Japanese) by using 3-point bending method according to ASTM D 790 standard. The cross head speed of test instrument was adjusted in 1.3 mm/s and for each test two samples were tested. According to bending test results, the flexural strength of basalt fiber reinforced pure epoxy composite was obtained 297 MPa. Meanwhile, the same property of basalt fiber reinforced 0.1wt% and 0.5wt %

3 CNT filled composite was obtained respectively and MPa. Similarly, the flexural strength of basalt fiber reinforced 0.1wt % and 0.5 wt % GNP filled epoxy matrix was measured as and MPa respectively. On the other hand the flexural modulus of basalt fiber reinforced pure epoxy was received GPa. At the same time, the flexural modulus of basalt fiber reinforced 0.1wt % and 0.5 wt % CNT filled epoxy composite was measured as and GPa respectively. Likewise, the flexural modulus of basalt fiber reinforced % 0.1 and % 0.5 GNP filled epoxy matrix composites was obtained and GPa respectively. The results of experimental tests shows that the introducing carbon based nano particles in the matrix of composites, generally improve the mechanical properties of these materials. For example dispersing of 0.1 wt % and 0.5 wt % CNT in the matrix of basalt fiber reinforced composites enhanced the flexural strength of these materials 7.91and 3.95 % respectively. Hence the improving effect of dispersing the carbon based nano particles on flexural properties of basalt fiber based composites extremely visible. Cause of less effectiveness in introducing 0.5 wt % to the epoxy matrix in flexural strength of composite comparison to 0.1 wt % CNT may be related to agglomeration of CNT nano particles in high ratio dispersing. Another reason of this phenomena may be refer to heterogeneous dispersion of nano particles in the epoxy by enhancing of the introducing ratio of nano particles. On the other hand dispersing of 0.1 wt % and 0.5 wt % of GNP nano particles in the matrix of basalt reinforced epoxy composites increased the flexural strength of multi-scale composites by 15.7 and 18.36% respectively. The results of experiments show, the dispersion of GNP nano particles influenced the flexural properties of basalt base composites better than CNT nano particles. According to the results of this research, the dispersion of carbon based nano particles such as CNT or GNP in any ratio to the matrix of basalt fiber based composite materials improve the flexural properties of these materials. That is show the compatibility of basalt fiber with these types of nano particles. Regard to these results the enhancement of Inter Laminar Shear Strength (ILSS) of multi scale CNT and GNP filled basalt fibers epoxy composites is probable.

4 1. GiriĢ ve Amaç Bazalt elyafı, volkanik bir kaya olan bazaltın eritilmesi ve çeģitli aģamalar sonrasında elyaf haline getirilmesi ile üretilir. Bazalt elyafının mekanik özellikleri karbon elyafından düģük, maliyeti ise daha ucuzdur. Bir diğer önemli elyaf türü olan cam elyafı ile karģılaģtırıldığında; bazalt elyafı, E camından daha yüksek mekanik özelliklere sahipken, yüksek mukavemetli cam elyaflarından daha maliyetlidir [1]. Bazalt elyafının mekanik özellikleri E ve S camı elyafları arasında yer almaktadır [2] Ayrıca, E-camına kıyasla 280 C daha yüksek operasyon sıcaklığında çalıģabilmektedir. Bunun yanında, E-camı elyafına göre daha yüksek elastik modülüne sahip olmakla beraber düģük uzama göstermektedirler [3]. Bazalt elyafı, genel anlamda iyi mekanik özellikleri ile kompozit malzemeler için alternatif bir takviye elemanı malzemesi olarak yaygınlaģmaktadır. Diğer yandan, yanmazlık ve yüksek sıcaklıkta özelliklerini kaybetmeme kabiliyeti ile yangından korunma operasyonlarında, ısı ve ses yalıtımı özellikleri ile izolatör görevlerinde ve son olarak yeterli kimyasal direnç performansları nedeniyle korozif ortam uygulamalarında kullanılmaktadır. Tüm bu özellikler bir araya geldiğinde bazalt elyafı; kompozit, otomotiv, inģaat, ulaģım endüstrileri, depolama tankları, kimyasal transfer sistemleri, makine imalatı ve spor - eğlence malzemeleri üretiminde alternatif bir hammaddedir [4-5]. Bu konuda yapılan bir çalıģmada, bazalt elyaf takviyeli kompozitler ile E ve S camı takviyeli kompozit malzemelerin mekanik özelliklerini karģılaģtırılmıģ ve çekme dayanımlarında bazalt elyaf takviyeli kompozitlerin E camı takviyeli kompozitlerden %10-17 daha rijit, %18-34 daha mukavim olduğunu belirtilmiģtir [6]. BaĢka bir çalıģmada [7], E camı ve bazalt elyaf takviyeli kompozit malzemeleri karģılaģtırılmıģ ve E camı takviyeli numunelerin daha yüksek çekme yükü taģırken, eğme ve basma yüklemelerine karģı bazalt elyaf takviyeli numunelerin daha yüksek mukavemet gösterdikleri belirtilmiģtir. Ayrıca, çekme, eğme ve basma yüklemeleri karģında bazalt elyaf takviyeli kompozit numunelerin elastik modüllerinin daha yüksek olduğu sonucuna ulaģılmıģtır. Bazalt elyaf üretim ve yüzey özellikleri geliģimi halen tamamlanamamıģtır. Gerek mekanik özellikleri, gerekse de kompozit uygulamalarındaki performansları bakımından literatürde az ve tutarsız bilgiler yer almaktadır [8]. Gümlücine et al. (2013) Ġzoftalik polyester matrisli, E camı ve bazalt elyaf takviyeli kompozitlerin mekanik özellikleri üzerine yapılan diğer bir çalıģmada, elyaf türlerinin birbirine göre üstünlükleri tespit edilmesi ve bazalt elyafının E camı elyafına alternatif olup olmayacağının deneysel yöntemlerle bulunması amaçlanmıģtır. Sonuç olarak bazalt elyaf kompozitlerinin E camı elyaf kompozitlerine göre daha iyi mekanik özellikler gösterdiği anlaģılmıģtır [8]. Karbon nanoyapıların elyaf takviyeli polimer kompozit malzemelerde kullanılması, kompozitin mekanik ve termal özelliklerini iyileģtirmesi adına önemli bir fırsattır. Matris malzemesine karbon nanotüp (CNT), fulleren (C60) ve grafen nanopartikül (GNP) gibi nanoyapıların eklenmesi, matris malzemesinin tokluğunu, mukavemetini, sertliğini, termal kararlılığını, termal ve elektrik iletkenliğinin artmasına sebep olurken, termal genleģme katsayısının azalmasına neden olmaktadır. Eklenen nanoyapıların türü, geometrisi, boyutları, yüzey özellikleri ve matris malzemesi içindeki dispersiyon derecesi gibi parametreler, kompozitin nihai özelliklerini etkileyen önemli parametrelerdir. Grafen nanopartiküller, çok büyük en/boy oranı, üstün mukavemet, çok yüksek termal ve elektrik iletkenlik, yüksek termal kararlık ve düģük termal genleģme katsayısına sahip olması bakımından dikkat çekmekte ve kompozitlerde takviye fazı olarak kullanılmaktadırlar [9]. Bu konuda bir çalıģma yapan Avila ve arkadaģları [10], karbon elyaf takviyeli epoksi kompozitlerine grafen nanopartikül takviye ederek, kompozitin eğilme performansını incelemiģlerdir. Kütlece %0,5 oranında takviye ettikleri grafen nanopartiküllerinin, kompozitin eğilme mukavemetini 623,01 MPa dan 1259,92 MPa a çıkardığı belirtilmiģ ve %102 lik bir artıģ yakalayarak önemli bir çalıģmaya imza atmıģlardır. Benzer bir çalıģmada, Rafiee ve arkadaģları [11], epoksiye kütlece %0,1 oranında takviye edilen grafen, tek ve çok katmanlı karbon nanotüplerin, kompozitin mekanik özellikleri üzerine etkileri incelemiģlerdir. Buna göre, grafen nanokompozitlerde elastisite modülü yaklaģık %31 artarken bu oran tek katmanlı karbon nanotüp kompozitlerde %3 civarında kalmıģtır. Ġlave olarak, mod I kırılma tokluğu performansı incelenmiģ ve grafen nanokompozitlerde %53 lük bir atıģ yakalanırken, çok katmanlı karbon nanotüp kompozitlerde bu artıģ %20 ler seviyesinde gerçekleģmiģtir. Yapılan araģtırmalar, karbon nanoyapılar kullanılarak gerçekleģtirilen matris

5 modifikasyonu ve elyaf yüzey iģlemleri ile kompozit yapıdaki ILSS ve IFSS dayanımları baģta olmak üzere diğer mekanik özelliklerinin de iyileģtirildiğini göstermiģtir [12-13]. Bu çalıģmada, kütlece % 0.1 ve % 0.5 katkılı GNP ve CNT katkılı, bazalt elyaf takviyeli epoksi kompozitlerinin eğilme davranıģları incelenmiģtir. 2. Materyal ve Metot ÇalıĢmada kullanılan bazalt elyaf, Spinteks Tekstil A.ġ. / Denizli den temin edilmiģtir. Kompozit malzeme üretiminde matris malzemesi olarak epoksi reçine (Huntsman Araldite 1564 / Aradur 3487) kullanılırken, karbon nanoyapılar (GNP ve CNT) Grafen Chemical Industries / Ankara dan satın alınmıģtır. Kompozit malzeme üretiminde ilk olarak modifiye reçine sistemleri hazırlanmıģtır. Bu amaçla, karbon nanoyapılar ağırlıkça %0.1 ve %0.5 olacak Ģekilde epoksi reçine içerisine katkılanmıģ ve 90 W ta 15 dakika boyunca ultrasonik karıģtırıcıda karıģtırılmıģtır. Modifiye epoksi sistemlerinin hazırlanmasının ardından çalıģmada kullanılan tabakalı kompozitler üretilmiģtir. Üretimler Fibermak Mühendisik Ltd. ġti. / Ġzmir de gerçekleģtirilmiģ olup, üretim aģamalarında ilgili firmanın kendi ürünleri olan vakum infüzyon cihazı kullanılmıģtır. Üretimde hacimce %60 elyaf ve %40 reçine oranı baz alınmıģ ve buna uygun olarak elyaf kesim iģlemleri gerçekleģtirilmiģtir. Ġlk etapta; tabakalı yapının kalıptan kolay bir biçimde çıkmasını sağlayan ayırıcı folyo ve ayrıcı kumaģ, infüzyon cihazı üzerine serilmiģ ve çift taraflı bant ile kalıp üzerine yapıģtırılmıģtır. Ardından, kesilen elyaflar daha önce hazırlanan modifiye epoksiler ile ıslatılmıģ ve yedirilmiģtir. Daha sonra, ıslatılan elyaf kumaģları kalıp üzerine üst üste 12 tabaka olacak Ģekilde yerleģtirilmiģtir. Elyafların kalıba yerleģtirilmesinin ardından, sırasıyla, ayırıcı ve dağıtıcı kumaģ üst yüzeye yerleģtirilerek bantlanmıģtır. Bu iģlemlerin ardından, kalbının sağ ve sol yüzeylerine reçine tahliye hortumları yerleģtirilerek, cihazın vakum ünitesine bağlanması sağlanmıģtır. En son olarak da vakum battaniyesi ve vakum torbasının serilmesi ve bantlanması ile kalıp hazırlama iģlemleri tamamlanmıģtır. Vakum iģlemleri; 1 atm basınçta, 80 o C de ve 8 saat sürede gerçekleģtirilmiģ ve kürleme iģlemleri tamamlanmıģtır. Bu Ģekilde bir (1) adeti katkısız ve iki (2) adeti katkılı olmak üzere üç (3) adet tabakalı kompozit levha üretilmiģtir. ġekil 1. de üretim aģamalarından çeģitli resimler verilmiģtir.

6 Eğilme Mukaemeti (MPa) ġekil 1. Bazalt elyaf takviyeli, karbon nanoyapı katkılı tabakalı kompozit malzeme üretimleri. 3. Bulgular Eğilme testleri üniversal mekanik test cihazında (Shimadzu AGIS100, Shimadzu Corporation / Japonya), ASTM D790 standardına göre yapılmıģ olup, ilgili testlerde üç nokta eğme aparatı kullanılmıģtır. Eğilme testleri 1.3 mm/dk. hızında gerçekleģtirilmiģ ve her kompozit türü için iki (2) adet test yapabilme imkanına sahip olunmuģtur. Eğilme testleri sonucunda; katkısız bazalt elyaf takviyeli kompozitin eğilme mukavemeti 297 MPa olarak bulunurken, kütlece %0.1 ve %0.5 CNT katkılı kompozitlerin eğilme mukavemetleri, sırasıyla, MPa ve MPa olarak ölçülmüģtür. Aynı Ģekilde, kütlece %0.1 ve %0.5 GNP katkılı kompozitlerin eğilme mukavemetleri ise, sırasıyla, MPa ve MPa olarak bulunmuģtur. Testler sonucunda malzemelerin eğilme modülleri de belirlenmiģtir. Buna göre; pür kompozitin eğilme modülü GPa olarak bulunurken, kütlece %0.1 ve %0.5 CNT katkılı kompozitlerin eğilme modülleri, sırasıyla, GPa ve GPa olarak hesaplanmıģtır. Diğer yandan, kütlece %0.1 ve %0.5 GNP katkılı kompozitlerin eğilme modülleri ise, sırasıyla, GPa ve GPa olarak belirlenmiģtir. ġekil 2. de karbon nanoyapı katkısının kompozitin eğilme mukavemetine olan etkileri verilirken, ġekil 3. te ise eğilme modülüne olan yansımaları grafik halinde sunulmuģtur Bazalt-pür Bazalt-0.1 CNT Bazalt-0.5 CNT Bazalt-0.1 GNP Bazalt-0.5 GNP ġekil 2. Karbon nanoyapı katkılı bazalt elyaf kompozitlerinin eğilme dayanımları

7 Eğilme Modülü(GPa) Bazalt-pür Bazalt-0.1 CNT Bazalt-0.5 CNT Bazalt-0.1 GNP Bazalt-0.5 GNP ġekil 3. Karbon nanoyapı katkılı bazalt elyaf kompozitlerinin eğilme modülleri 4. Sonuç ve TartıĢma Eğilme testi sonuçları incelendiğinde, genel olarak, karbon nanoyapı takviyesinin bazalt elyaf takviyeli epoksi kompozitlerinin eğilme performanslarında iyileģmelere sebep olduğu anlaģılmaktadır. Buna göre, kütlece %0.1 ve %0.5 CNT katkılı kompozitlerin eğilme mukavemetlerinde, sırasıyla, %7.91 ve %3.95 lik bir artıģ olmuģtur. Buna göre, CNT katkısının bazalt elyaf takviyeli kompozitlerde eğilme davranıģına bir miktar olumlu etki yaptığı anlaģılmaktadır. Kütlece %0.5 CNT katkısının, %0.1 CNT katkısından daha az etki göstermesinin ana sebeplerinden biri, nanoyapıların kendi aralarında topaklanma oluģturması olasılığıdır. Bir diğer neden ise, nanoyapıların reçine sistemi içinde heterojen dağılması olarak bahsedilebilir. Kütlece %0.1 ve %0.5 GNP katkılı kompozitlerin eğilme mukavemetlerinde ise, sırasıyla, %15.7 ve %18.36 lık bir artıģ yakalanmıģtır. Gözüktüğü üzere; GNP katkısı, CNT katkısından çok daha olumlu etkiler oluģturmuģtur. Tüm bu sonuçlar neticesinde, karbon nanoyapı katkısının, bazalt elyaf reçine uyumunu iyileģtirdiği ve kompozitin eğilme davranıģını iyileģtirdiği anlaģılmaktadır. Bunun yanında; bu sonuçların, kompozitin ILSS (Tabakalararası kayma mukavemeti) üzerine de olumlu etkiler bırakabileceği ihtimali üzerinde durulmuģ ve bazalt elyaf reçine arasındaki arayüzey kayma mukavemetindeki iyileģmenin, eğilme davranıģının iyileģmesinde önemli bir sebep olduğu düģünülmüģtür. Dolayısıyla, ILSS testlerinin de yapılmasının yararlı olabileceği anlaģılmıģtır. Ayrıca, topaklanma ve heterojen dağılma hususundaki Ģüphelerin değerlendirilmesi amacıyla, modifiye reçine sistemlerinin SEM ile karakterize edilmesinin bir gereklilik olduğu tespit edilmiģtir. 5. Kaynaklar 1. Singha, K., A Short Review on Basalt Fiber. International Journal of Textile Science, 1(4): p , Jiří Militký, Martin Černý, Petr Jakeš, Vladimír Kovačič, Zbyněk Sucharda & Glogar, P Composite materials with basalt fibre reinforcement and pyrolysed polysiloxane matrix. Acta Research Reports, 17, Bin Wei, Hailın Cao & Song, S Tensile behavior contrast of basalt and glass fibers after chemical treatment. Materials and Design, 31, Swink, M Continuous filament basalt a unique fiber capable of leadership in high temperature applications. Techtextil North America Symposium Atlanta, GA, USA.

8 5. Bashtannik, P. I., Kabak, A. I. & Y.Yakovchuk, Y Theeffect of adhesion interaction on the mechanical properties of thermoplastic basalt plastics. Mechanics of Composite Materials & Design, 39,1. 6. Brujin, Evaluation of Basalt Continuous Filament Fibres in composite material. Report Evaluation of BCF fibre in composite materia 7. Lopresto V., Leone C. & I., D. I Mechanicalcharacterisation Of Basalt Fibre Reinforced Plastic. Composites Part B: Engineering, 42, Gümlücine, T., Bekem, A., Doğu, M., Gemici, Z. & Ünal, A Izoftalik Polyester Matrislisüreklie-Cami Ve Bazalt Fiber Takviyeli Kompozitlerin Mekanik Özellikleri Üzerine Deneysel Bir ÇaliĢma, Mühendislik ve Fen Bilimleri Dergisi, Sigma, 5, , Potts, J.R., Dreyer, D.R., Bielawski, C.W., Ruoff, R.S., Graphene-Based Polymer Nanocomposites. Polymer, 52 p. 5-25, Ávila, A.F., Peixoto, L. G. Z., Neto, A.S., Junior, J.A. and Carvalho, M.G.R., Bending Investigation on Carbon Fiber/Epoxy Composites Nano-Modified by Graphene. J. of the Braz. Soc. of Mech. Sci. & Eng., 34 (3), 269, Rafiee, M.A., Rafiee, J., Wang, Z., Song, H., Yu, Z.-Z. and Koratkar, N. Enhanced Mechanical Properties of Nanocomposites at Low Graphene Content. American Chemical Society ACS Nano, 3 (12), , Zaman, I., Phan, T.T., Kuan, H.C., Meng, Q., Bao La, L.T. and Luong, L. Epoxy/graphene platelets nanocomposites with two levels of interface strength. Polymer, 52 (2011), , Zhang, X., Fan, X., Yan, C., Li, H., Zhu, Y., Li, X. and Yu, L., Interfacial Microstructure and Properties of Carbon Fiber Composites Modified with Graphene Oxide. ACS Appl. Mater. Interfaces, 4,p , 2012.