METAL-SAKKARİN KOMPLEKSLERİ Prof. Dr. Veysel Turan YILMAZ ULUDAĞ ÜNİVERSİTESİ FEN-EDEBIYAT FAKÜLTESİ KİMYA BÖLÜMÜ
Giriş Tatlandırıcı Olarak Sakkarin Ligant Olarak Sakkarin Metal-Sakkarin Kompleksleri Sonuç
Tatlandırıcı Olarak Sakkarin Dünyanın en çok bilinen düşük kalorili tatlandırıcısı
Tatlandırıcı Olarak Sakkarin Sakkarin 1879 yılında Remsen ve Fahlberg tarafından keşfedildi. Yunanca şekerin karşılığı olan sakcharon dan esinlenerek sakkarin adı verilmiştir. Şekerden yaklaşık 500 kat daha tatlıdır. Vücuttan değişikliğe uğramadan geçer. Sakkarin şekerden farklı olarak kalorisizdir. Maliyeti şekerden daha düşüktür. Toz veya tablet olarak satılmaktadır.
Sakkarin, (SacH), C7H5NO3S (1,2-benzisothiazol-3(2H)-one1,1-dioxide, O S O C N H O o-sulphobenzimide) Molekül Ağırlığı : 183,19 gmol-1 Erime Noktası : 225-227 C Suda Çözünürlüğü : 3,3 g/l (20 C) Sodyum sakkarinat, (Nasac), C7H4NO3SNa O S O C N- + Na O Molekül Ağırlığı : 204,19 gmol-1 Erime Noktası : 226-230 C Suda Çözünürlüğü : 830 g/l (20 C)
Ligant Olarak Sakkarin MSO4 + Nasac + +6H4L 2O [M(sac)2(H2O)4].2H2O [M(sac)2L4]
N-Koordinasyonlu Metal-Sakkarin Kompleksleri
[Cu(ea)2(sac)2] kompleksi H2N OH Monoetanolamin ea V.T. Yilmaz, O. Andac, Y. Topcu, W.T.A. Harrison, Acta Crystallogr. C57 (2001) 271.
[Cu2(sac)2(pypr)2] kompleksi Cu Cu 3,0402(7) Å V.T.Yilmaz, S.Hamamci, O.Andac, C.Thoene, W.T.A Harrison, Trans. Met. Chem. 28 (2003) 676.
[Ag(sac)(ampy)] kompleksi N NH2 2-aminometilpiridin ampy S. Hamamci, V.T. Yilmaz, W.T.A. Harrison, Z. Naturforsch. 60b (2005) 978.
[Ag2(sac)2(µ-aepy)2] kompleksi N NH2 2-(2-aminoetil)piridin aepy Ag Ag 2,9894(4) Å S. Hamamci, V.T. Yilmaz, W.T.A. Harrison, Z. Naturforsch. 60b (2005) 978.
[Cu2(sac)2(µ-dmea)2(µ-H2O)]n kompleksi V.T. Yilmaz, V. Kars, C. Kazak, Z. Anorg. Allg. Chem. 632 (2006) 505.
[Ag(sac)(py)]n kompleksi Ag1 Ag1i 2,9087(4) Å Ag1 Ag1ii 2,9853(4) Å S. Hamamci, V.T.Yilmaz, W.T.A.Harrison, Struct.Chem.16 (2005) 379.
[Ag(sac)(µ-mpy]n kompleksi N OH 2-piridilmetanol mpy Ag Ag 3,2988(4) Å S. Hamamci, V. T. Yilmaz, W. T. A. Harrison, C. Thoene, Solid State Sci. 7 (2005) 423.
[M(sac)2(µ-pyz)(H2O)2]n kompleksi M: Mn(II), Co(II), Zn(II), Cd(II) [Zn(sac)2(µ-pyz)(H2O)2]n kompleksinde pyz ligandının oluşturduğu çizgisel polimerik zincir
O-Koordinasyonlu Metal-Sakkarin Kompleksleri
[Ni(sac)2(aepy)2] kompleksi H2N N 2-aminoethylpyridine aepy υ(co) Nasac.H2O 1642 cm-1 [Ni(sac)2(aepy)2] 1614 cm-1 V.T. Yilmaz, S. Caglar, W.T.A. Harrison, Trans. Met. Chem. 29 (2004) 477.
[M(sac)2(pypr)2] kompleksi M = Co(II), Ni(II), Cu(II) υ(co) Nasac.H2O 1642 cm-1 [Co(sac)2(pypr)2] 1608 cm-1 V.T. Yilmaz, S. Hamamci, C. Thoene, Cryst. Res. Technol. 38 (2003) 992.
[Ni(sac)2(aeppz)2] kompleksi υ(co) [Ni(sac)2(H2O)4].2H2O 1630 cm-1 [Ni(sac)2(aeppz)2] S. Guney, V.T. Yilmaz, W.T.A. Harrison, J. Coord.Chem. 58 (2005) 1667. 1614 cm-1
Ambidante Özelliğin Gözlendiği Metal-Sakkarin Kompleksleri
[Co(sac)2(mpy)2] kompleksi V.T. Yilmaz, S. Guney, O. Andac, W.T.A. Harrison, Polyhedron 21 (2002) 2393.
(ApyH)[Cu(sac)3(H2O)] kompleksi (ApyH)[Cu(sac)3(H2O)] υ(co) 1666, 1630 cm-1 V.T. Yilmaz, F. Yilmaz, C. Kazak, Trans. Met. Chem. 30 (2005) 95.
[Cd(sac)2(dmea)2] kompleksi υ(co) [Cd(sac)2(dmea)2] 1651, 1600 cm-1 V.T. Yilmaz, V. Kars, C. Kazak, Z. Naturforsch. (2006) basımda.
[Cu(sac)2(py)3] kompleksi υ(co) [Cu(sac)2(py)3] 1668, 1628 cm-1 O.V. Quinzani, S.H. Tarulli, S. Granda, C. Marcos, E.J. Baran, Cryst. Res. Technol. 37 (2002) 1338.
N-, O- Koordinasyonlu Metal-Sakkarin Kompleksleri
[Pb(µ-sac)2(pym)]n kompleksi υ(co) [Pb(µ-sac)2(pym)]n 1650, 1626 cm-1 V. T. Yilmaz, S. Guney, C. Thoene, Z. Anorg. Allg. Chem. 628 (2002) 1406.
[Pb(µ-sac)2(ampy)]n kompleksinin tek boyutlu çizgisel polimerik zinciri
[Ag(μ-sac)2(hep)]n kompleksi HO N NH N-(2-hidroksietil)piperazin hep Ag1 Ag2 S. Hamamci, V. T. Yilmaz, W. T. A. Harrison, J. Mol. Struct. 734 (2004) 191. 3,492 Å
[Ag2(sac)2(H2O)(en)]n Ag1 Ag2 2,9920 (3) Å V.T. Yilmaz, S. Hamamci, C. Kazak, Z. Anorg. Allg. Chem. 631 (2005) 1961.
[Ag(µ-sac)(µ-nia)]n kompleksi S. Hamamci, V. T. Yilmaz, C. Kazak, Struct. Chem. (2006) basımda.
[Ag(µ-sac)(µ-nia)]n kompleksinin polimerik zinciri
[Ag(µ-sac)]n kompleksi [Ag(µ-sac)]n kompleksinin çizgisel polimerik zincirleri R. Weber, M. Gilles, G. Bergerhoff, Z. Kristallogr. 206 (1993) 273.
[Tl2(sac)2(H2O)]n kompleksi E. J. Baran, C. C. Wagner, Z. Anorg. Allg. Chem. 627 (2001) 85.
Na[Ag(sac)2] kompleksi Ag Agi 5,8019 Å Ag Nai 3,6269 Å V. T. Yilmaz, S. Hamamci, C. Thoene, Z. Anorg. Allg. Chem. 630 (2004) 1641.
[Ag(µ-sac)(dmpy)]n kompleksi S. Hamamci, V.T.Yilmaz, W.T.A. Harrison, C.Thoene, Solid State Sci. 7 (2005) 423.
[Ag4(sac)4(pypr)2] kompleksi HO N 2-piridinpropanol pypr Ag1 Ag1i 2,8480(13) Å υ(co) 1651, 1626 cm-1 V. T. Yilmaz, S. Hamamci, W. T. A. Harrison, C. Thoene, Polyhedron 24 (2005) 693.
[Hg(µ-sac)2(µ-pym)]n kompleksi [Hg(µ-sac)2(µ-pym)]n kompleksinin dimerik birimi V.T. Yilmaz, S. Guney, O. Andac, W.T.A. Harrison, Polyhedron 21 (2002) 2393.
[Hg(µ-sac)2(µ-pym)]n kompleksinde pym ve sac ligantlarının oluşturduğu polimerik zincir
Tamamlayıcı İyon Olarak Davrandığı Metal-Sakkarin Kompleksleri
[M(dmpy)2](sac)2.2H2O kompleksi M = Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) V.T. Yilmaz, S. Guney, O. Andac, W. T. A. Harrison, J. Coord. Chem. 56 (2003) 21.
[Mn(tea)2](sac)2 kompleksi Y. Topcu, O. Andac, V.T. Yilmaz, W. T. A. Harrison, J. Mol. Struct. 610 (2002) 109.
[Ca(sac)2(H2O)2(Hpyet)2](sac)2 kompleksi υ(co) [Ca(sac)2(H2O)2(Hpyet)2](sac)2 1628, 1618 cm-1 V. T. Yilmaz, C. Kazak, S. Hamamci, Z. Anorg. Allg. Chem. 629 (2003) 2013.
Sakkarinin Gözlenen Koordinasyon Modları
I II IV III V E. J. Baran, V. T. Yilmaz, Coord. Chem. Rev. (2006) basımda.
VI VIII VII IX E. J. Baran, V. T. Yilmaz, Coord. Chem. Rev. (2006) basımda.
SONUÇ Metal-sakkarin kompleksleri kolay hazırlanır ve yüksek verimle kristaller elde edilir. Sac ligandı farklı koordinasyon modları sergiler. Hacimli ligantlar kullanıldığında sac koordinasyona katılmaz. Koordinasyon küresinin dışında tamamlayıcı iyon olarak kalır. Sac ligandı mono-, di- ve polinükleer metal komplekslerini oluşturur.
TEŞEKKÜRLER