Egzoz Gazına H 2 O 2 Eklenmesinin Yanmamış Hidrokarbon (UHC) Emisyonuna Etkisinin Kimyasal Kinetikler ve Reaktif Akış Modelleme ile İncelenmesi

Transkript

1 Makine Teknolojileri Elektronik Dergisi Cilt: 12, No: 2, 2015 (97-106) Electronic Journal of Machine Technologies Vol: 12, No: 2, 2015 (97-106) TEKNOLOJİK ARAŞTIRMALAR e-issn: Makale (Article) Egzoz Gazına H 2 O 2 Eklenmesinin Yanmamış Hidrokarbon (UHC) Emisyonuna Etkisinin Kimyasal Kinetikler ve Reaktif Akış Modelleme ile İncelenmesi Şükrü Ayhan BAYDIR Afyon Kocatepe Üniversitesi Teknoloji Fak. Otomotiv Müh. Böl., Afyon/TÜRKİYE abaydir@aku.edu.tr 1. GİRİŞ Özet Bu çalışmada, egzoz gazındaki azotoksitlerin (NO x ) ve egzoz gazlarına ilave edilen hidrojen peroksit (H 2 O 2 ) bileşiğinin yanmamış hidrokarbon (UHC) ve karbonmonksit (CO) emisyonlarına etkisi sayısal modellerle incelenmiştir. Çok sayıda reaktif bileşen ve reaksiyon içeren kinetik mekanizmalarla reaktif sistemlerin sayısal simülasyonu için OpenSMOKE++ yazılımı kullanılmıştır. Egzoz sistemi için izo-termal piston akımlı reaktör modeli kullanılmıştır. 3 farklı kimyasal reaksiyon mekanizması önce literatürden elde edilen deneysel verilerle karşılaştırılmış en kötü sonucu veren GRI mekanizması eksik bileşikler, reaksiyonlar ve reaksiyon yolları eklenerek iyileştirilmiştir. Egzoz içerisine H 2 O 2 eklenerek 580 ºC la 1000 ºC arasında değişen 52 adet sıcaklık için parametrik çalışma gerçekleştirilmiştir. Sayısal sonuçlarla sıcaklık artışına bağlı olarak UHC emisyonlarının azaldığı tespit edilmiştir. Anahtar Kelimeler: kimyasal kinetikler, reaktif akış modelleme, H 2 O 2 ilavesi, piston akımlı reaktör, UHC emisyonları. The Investigation of The Effect of H 2 O 2 Addition to The Exhaust on Unburned Hydrocarbons Emissions by Chemical Kinetics and Reactive Flow Modeling Abstract In this study, the effects of nitrogen oxides (NO x ) in the exhaust and hydrogen peroxide (H 2 O 2 ) being added to the exhaust on the unburned hydrocarbons (UHC) and carbon monoxide (CO) emissions by numerical simulations. OpenSMOKE++ software was used for numerical simulations of reacting systems with kinetic mechanisms, including numerous of chemical species and reactions. The iso-thermal Plug Flow reactor (PFR) model was used for exhaust system. Firstly 3 different reaction mechanism compared with the experimental data which is obtained from the literature, then the GRI mechanism, which has the worst agreement, is reformed by adding the missing species, reactions and reaction paths. By adding H 2 O 2 to the exhaust parametric studies performed for 52 different temperatures from 580 ºC to 1000 ºC. It is obtained that the UHC decreases while the temperature increases by numerical results. Keywords : chemical kinetics, reactive flow, modeling, H 2 O 2 addition, Plug Flow reactor, UHC emissions. Taşıtlardan kaynaklanan kirleticilerin hava kirliğine, asit yağmurlarına, küresel ısınmaya ve ani iklim değişikliklerine sebep olduğu uzun zamandır bilinen bir gerçektir. Bu yüzden son 40 yılda çıkarılan ve daha da sıkılaşan egzoz emisyon düzenlemeleri ile fosil kökenli yakıtlarının yakılması ile açığa çıkan zararlı kimyasalların azaltılması hedeflenmektedir. Emisyonların azaltması için geliştirilmiş elektronik Bu makaleye atıf yapmak için Baydır Ş.A., Egzoz Gazına H2O2 Eklenmesinin Yanmamış Hidrokarbon (UHC) Emisyonuna Etkisinin Kimyasal Kinetikler ve Reaktif Akış Modelleme ile İncelenmesi Makine Teknolojileri Elektronik Dergisi 2015, 12(2) How to cite this article Baydır Ş.A., The Investigation of The Effect of H 2O 2 Addition to The Exhaust on Unburned Hydrocarbons Emissions by Chemical Kinetics and Reactive Flow Modeling Electronic Journal of Machine Technologies, 2015, 12(2)

2 Teknolojik Araştırmalar: MTED 2015 (12) Egzoz Gazına H 2O 2 Eklenmesinin Yanmamış Hidrokarbon (UHC) kontrollü yakıt, ateşleme, emisyon kontrolü sistemleri aynı zamanda daha konforlu ve kontrollü bir sürüş, daha fazla yakıt ekonomisi de sağlamaktadır. Yanmamış hidrokarbon (UHC) emisyonları taşıtlardan salınan birçok zararlı emisyondan biridir. Tasarımı, ayarları optimize edilmiş motorlarla daha verimli yanmanın oluşmasıyla ve sonrasında egzoz sistemindeki düzenleyici sistemlerle oldukça azaltılmaktadır. Sıcak, rüzgarsız günlerde güneş ışığı altında HC ve azotoksitler (NO x ) reaksiyona girdiğinde, dumanlı sisin başlıca bileşeni, yer seviyesindeki ozon oluşur. Ozon, gözleri ve akciğerlerde oksijen ile karbondioksitin yer değiştiği bronşları tahriş eder ve bu yumuşak süngerimsi dokuların sertleşmesine neden olur. Ayrıca soluma sıklığına, hırıltıya, aşırı yorgunluğa, baş ağrısına, mide bulantısına, astım gibi solunumla ilgili problemlere neden olur [1]. Egzoz ile atılan yukarıdaki kirleticilerden başka, karter havalandırması yoluyla atılan gazlar, yakıt deposundan buharlaşan ve motor stop edildiği zaman karbüratör şamandıra kabından çıkan yakıt buharları, atmosfere atılan diğer kirleticilerdir. Modern motorlarda egzoz haricindeki kaynakların havayı kirletmesi büyük ölçüde kontrol altına alınmıştır. Egzozdaki yanmamış hidrokarbon (UHC) emisyonları çeşitli kaynaklardan meydana gelmektedir. Sıkıştırma ve yanma zamanında artan silindir basıncının etkisiyle yakıt buharları, silindir ve yanma odası içerisindeki oyuk ve boşluklara, yanma odası cidarında birikmiş kurum tabakaları arasına girmektedir. Şekil 1 de görüldüğü üzere yanma sırasında alev cephesinin giremediği bu kısımlarda reaksiyona katılamayan yakıt buharları silindir basıncının düşmesiyle birlikte ortaya çıkarak egzoz gazı ile birlikte dışarı atılırlar. Şekil 1. HC oluşumunu şematik gösterimi [2]. Egzoz supabı kaçakları, tekleyen motor ve yanma odası içerisinde tamamıyla yanamamış yakıt zerreleridir. Çalışma şartlarının değişimi sırasında hava-yakıt karışımı, ateşleme avansı, egzoz gaz resirkülasyon (EGR) oranı gibi faktörlerin değişimi yanmayı kötüleştirerek emisyonları artırmaktadır. Bu faktörler içerisinde hava-yakıt oranı en büyük etkiye sahiptir. Buji ile ateşlemeli motorlar, genellikle stokiyometrik oranlar civarında çalıştırılırlar. Fakir karışımlı motorlardan kaynaklanan yanmamış hidrokarbon emisyonlarının kontrolü yakıtın değiştirilmesi ile, motor tasarımının ve/veya çalışma şartlarının değiştirilmesi ile, veya katalitik oksidasyon gibi silindir sonrası işlemlerin uygulanması ile kontrol edilebilir. Silindir sonrası oksidasyon sürecini iyileştirmenin bir başka yolu egzoz sistemindeki reaksiyon koşullarının değiştirilmesi veya destekleyici katkıların enjeksiyonu ile mümkündür. Bu çalışmada, egzoz gazlarına ilave edilen H 2 O 2 bileşiğinin UHC ve CO emisyonlarına etkisi sayısal modellerle incelenmiştir. 98

3 Baydır Ş.A. Teknolojik Araştırmalar: MTED 2015 (12) DENEYSEL ÇALIŞMALAR Kristensen ve arkadaşlarınca gerçekleştirilen çalışmada egzozdaki UHC oksidasyon miktarını kontrol eden ana parametrelerin sıcaklık, sistemde kalma süresi ve beklenmeyen bir şekilde azotoksitlerin derişimi olduğu belirtilmektedir. Genişletilmiş bir egzoz reaktörü ile donatılmış 35 kw lık deney motorundan elde edilen sonuçlar NO seviyesinin egzoz reaktöründeki UHC dönüşümü üzerine belirgin etkisini göstermektedir [3]. Şekil 2. Deney düzeneği [3] Motorun egzoz borusundaki UHC nin oksidasyon potansiyelinin değerlendirilmesi için motora Şekil 2 de gösterildiği gibi genişletilmiş bir egzoz reaktörü eklenmiştir. Motor, egzozdaki NO x miktarını artırmak için, doğalgaz yakıtına ilave edilen amonyak (NH 3 ) ve egzoz oksidasyon sürecini iyileştirmek için egzoza ilave edilen H 2 O 2 ile çalıştırılmıştır. Şekil 3. T1 probunda ölçülen egzoz içindeki NO X a bağlı değişen T2 probunda ölçülen UHC ve CO konsantrasyonları [3] Egzoz reaktöründe yapılan ölçümler sonucunda Şekil 3 deki grafikten görüldüğü üzere UHC, CO ve NO x arasında karşılıklı güçlü bir ilişki tespit edilmiştir. NO x seviyeleri 50 ppm den 300 ppm e artarken UHC seviyeleri 4000 ppm den azalmaya başlarken CO seviyesi sert bir şekilde artmaktadır. 500 ppm NO x un 99

4 Teknolojik Araştırmalar: MTED 2015 (12) Egzoz Gazına H 2O 2 Eklenmesinin Yanmamış Hidrokarbon (UHC) üzerinde UHC tamamen oksitlenmektedir ppm üzerindeki yüksek NO x seviyelerinde UHC ve CO emisyonları, artan NO x miktarına bağlı olarak yavaşça artmaktadır. 3. SAYISAL ÇALIŞMALAR Çok sayıda reaktif bileşen ve reaksiyon içeren kinetik mekanizmalarla reaktif sistemlerin sayısal simülasyonu için OpenSMOKE++ yazılımı kullanılmıştır. 3.1 Metanın Egzoz İçindeki Oksidasyonu için Reaksiyon Yolları Metan oksidasyonunda NO x in iyileştirici etkisi olduğu tespit edilmiştir [4]. Metan oksidasyonu, nispeten daha az reaktif metil (CH 3 ) radikalinin reaksiyonları ile devam etmektedir. Şekil 4 de CH 3 den CH 2 O ye 3 farklı reaksiyon yolu ve bu sırada üretilen veya tüketilen ara bileşenler gösterilmektedir. Şekil 4. Düşük sıcaklıktaki metan oksidasyonu için farklı reaksiyon yolları [4]. A reaksiyon yolu NO x bulunmadığı zaman baskındır tek adımda yüksek sıcaklıkta gerçekleşir, iki adımlı B reaksiyon yolu düşük sıcaklıkta ve NO 2 varlığında ve üç adımlı daha yavaş gerçekleşen C yolu sadece NO varlığında oksidasyonu başlatır, NO 2 üretilmeye başlandığı anda B yolu baskın olur. Şekildeki bileşenlerin isimleri önündeki işareti tüketilen, + işareti üretilen bileşikleri göstermek için kullanılmıştır [4]. CH 3, CH 3 O 2, NO 2 ve NO bileşenlerinin reaksiyonlarını içeren B ve C reaksiyon yolları düşük aktivasyon enerjisi gerektirmekte ve genel zincir dallanma oksidasyon yollarıdır. Düşük sıcaklıklarda ( C) ve NO x bileşeninin varlığında B ve C yolları, A yoluna göre daha etkili hale gelmekte ve oksidasyonu iyileştirmektedir. 3.2 Kinetik Mekanizmalarda Ön İşlem Tablo 1 de düşük sıcaklık şartlarında egzoz içindeki UHC emisyonunun kimyasal değişimini modellemede kullanılacak literatürde kabul görmüş reaksiyon mekanizmaları gösterilmiştir. GRI mekanizması B ve C reaksiyon yollarını hesaplamaya katmadığı için literatürden alınan deneysel verilerin [3] simülasyonuna uygun değildir. Bu yüzden bu mekanizma eksik reaksiyon ve bileşikler eklenerek düzenlenmiştir. Bendtsen in kimyasal kinetik modeli, bir akış reaktörü üzerinde motor egzozuna benzer şartlar altında CH 4 oksidasyonu temel alınarak geliştirilmiştir. B ve C reaksiyon yollarını içeren Polimi detaylı mekanizması 3 karbon atomuna kadar hidrokarbon yakıtların piroliz, kısmi oksidasyon ve yanmasının incelenmesinde kullanılmaktadır. 100

5 Baydır Ş.A. Teknolojik Araştırmalar: MTED 2015 (12) Tablo 1. Modellerde kullanılmış olan reaksiyon mekanizmaları. Mekanizma Adı GRI-Mech 3.0 [5] Bendtsen [4] POLIMI_C1C3_NOX_1505 [6] Model Yılı Yazarlar Smith, G.P. ve Bendtsen, A.B. ve Cuoci, A., Frassoldati, A., arkadaşları. arkadaşları. Faravelli T., Ranzi, E. Bileşen Sayısı Reaksiyon Sayısı İzo-termal Piston Akımlı Reaktör Kristensen ve arkadaşlarınca gerçekleştirilmiş deneysel çalışmadaki ilave egzoz reaktörüne en yakın sayısal model izo-termal piston akımlı reaktördür. Tablo 2 de literatürdeki deneysel şartlarla aynı özelliklere sahip model başlangıç şartları gösterilmektedir. Tablo 2. Modellerde kullanılmış başlangıç şartları. Simülasyon Şartları Sıcaklık 680 C Kalma Süresi 210 ms Basınç 1.7 bar CH Giriş ppm, C 2 H ppm O bileşenleri 2 %8,5, H 2 O %13, CO 2 %6,5, N 2 (kalanı) NO ppm, NO ppm Şekil 3 deki her bir deneysel nokta farklı miktarda NO X (NO+NO 2 ) içeren farklı giriş karışımlarına karşılık gelmektedir. Her bir deneyde değiştirilen NO ve NO 2 miktarları için NO/NO 2 =10/3 oranı kullanılmıştır. Her bir kinetik reaksiyon mekanizması için mekanizma dosyalarının konumlarının, reaktör modelinin ve Tablo 2 de belirtilen simülasyon şartlarının tanımlandığı giriş dosyaları (input.dic) bir metin editöründe düzenlenmiştir. Şekil 5 de örnek bir giriş dosyası gösterilmektedir. Şekil 5. Program tarafından okunan giriş dosyası. Deneysel verilere benzer olarak her bir reaksiyon mekanizması ile 19 farklı NO ve NO 2 değeri için parametrik analizler gerçekleştirilmiştir. 101

6 Teknolojik Araştırmalar: MTED 2015 (12) Egzoz Gazına H 2O 2 Eklenmesinin Yanmamış Hidrokarbon (UHC) 3.4 Reaksiyon Mekanizmasının Düzenlenmesi Şekil 6 da deney verileri ve aynı şartlarda 4 farklı reaksiyon mekanizması ile elde edilmiş girişteki NO x değerine bağlı olarak değişen UHC (CH 4 +C 2 H 6 ) ve CO değerleri gösterilmektedir. GRI-30 mekanizmasının değerleri deney verileri ile hiç bir şekilde uyuşmamaktadır. a) b) Şekil 6. NO x değerine bağlı UHC ve CO değişimleri. GRI-30 mekanizması incelendiğinde düşük sıcaklıkta gerçekleşen B ve C reaksiyon yollarının hiç hesaba katılmadığı görülmektedir. Bendtsen ve POLIMI kinetik mekanizmalarının deney verileri ile, özellikle egzoz gazları içindeki NO x miktarının 500 ppm in altında olduğu zamanlarda, kabul edilebilir bir uyumda olduğu görülmektedir. GRI-30 mekanizmasında B ve C reaksiyon yollarını tanımlamak için Tablo 3 de gösterilen bileşenler ve reaksiyonlar eklenmiş ve düzenlenmiş GRI-30 mekanizması oluşturulmuştur. Tablo 3. GRI-30 mekanizmasına eklenecek bileşenler ve reaksiyonlar. B Yolu C Yolu HONO (nitröz asid) alt mekanizması Eklenen Bileşenler CH 3 OO, CH 3 NO 2 ve HONO Eklenen Reaksiyonlar CH3+NO2=CH3O+NO CH3NO2(+M)=CH3+NO2(+M) HO2+NO=NO2+OH [GRI-3.0 de zaten mevcut] H+CH2O(+M)=CH3O(+M) [GRI-3.0 de zaten mevcut] CH3+O2(+M)=CH3OO(+M) CH3OO+NO=CH3O+NO2 CH3OO+OH=CH3OH+O2 H+CH2O(+M)=CH3O(+M) [GRI-3.0 de zaten mevcut] OH+NO+M=HONO+M CH2O+NO2=HCO+HONO HONO+OH=H2O+NO2 CH4+NO2=CH3+HONO CH3NO2+H=HONO+CH3 Eklenen Bileşenler Termodinamik Veriler 102

7 Baydır Ş.A. Teknolojik Araştırmalar: MTED 2015 (12) Düzenlenmiş GRI-30 mekanizması ile elde edilmiş model sonuçları Şekil 6 da görüldüğü üzere deney verileri ile UHC konsantrasyonunun değişiminde en iyi, CO daha iyi bir uyuşma yakalamıştır. Bendtsen in mekanizmasına oldukça benzer değişim göstermektedir. Şekil 7 de kullanılan reaksiyon mekanizmalarının girişte 300 ppm NO x olması durumunda (6. parametreye denk gelen) OpenSMOKE PostProcessor yazılımı ile gerçekleştirilmiş reaksiyon akı analizi sonuçları gösterilmektedir. Şekil 7. Kullanılan reaksiyon mekanizmalarının akı analizleri. 103

8 Teknolojik Araştırmalar: MTED 2015 (12) Egzoz Gazına H 2O 2 Eklenmesinin Yanmamış Hidrokarbon (UHC) 3.5 Egzoz Gazlarına H 2 O 2 ilavesinin Modellenmesi Egzoz gazlarına H 2 O 2 ilavesinin UHC seviyesine etkisinin incelenmesi için Tablo 4 de belirtilen şartlarda, 3 farklı reaksiyon mekanizmasıyla, 52 farklı sıcaklık değerinde parametrik çalışma yapılmıştır. Tablo 4. H 2 O 2 ilaveli modellerde kullanılmış başlangıç şartları. Simülasyon Şartları Sıcaklık 580 C-1000 C Kalma Süresi 50 ms Basınç 1.7 bar Giriş bileşenleri 4. SONUÇ VE ÖNERİLER 2600 ppm CH 4, 160 ppm CH 4, 50 ppm CH 2 O 210 ppm NO, 50 ppm NO 2 %7.8 O 2, %11.5 H 2 O, ve %6.1 CO 2 ; N 2 (kalanı) 1000 ppm H 2 O 2 Şekil 8 de görüldüğü gibi egzoz gazına 1000 ppm lık H 2 O 2 ilavesiyle ve egzoz sıcaklığına da bağlı olarak UHC emisyon değerleri tüm reaksiyon mekanizmalarına göre azalmıştır. Şekil 8. Farklı egzoz sıcaklıklarındaki UHC değerleri. Parametrik çalışma 1000 C ye kadar yapılmış olsa da 800 C den sonra UHC seviyesinde bir değişim görülmediği için bu kısım grafikte gösterilmemiştir. Bu durum aynı zamanda 800 C den sonra UHC emisyonunu düşürmeye gerek olmadığını da göstermektedir. Aynı parametrik çalışma 1500 ve 2000 ppm lik H 2 O 2 ilavesi durumları için de yapılmıştır ancak elde edilen sonuçlar 1000 ppm lik H 2 O 2 ilavesine çok yakın olduğu için gösterilmemiştir. Sonuç olarak egzoza ilave edilen H 2 O 2 miktarını artırmak belli bir değerden sonra UHC deki azalmayı artırmamaktadır. Şekil 9 da görüldüğü gibi egzoz gazına 1000 ppm lik H 2 O 2 ilavesinin, egzoz sıcaklığına bağlı olarak, CO emisyon değerleri üzerinde hiçbir olumlu etkisinin olmadığı tüm reaksiyon mekanizmalarında benzer biçimde görülmektedir. 104

9 Baydır Ş.A. Teknolojik Araştırmalar: MTED 2015 (12) Şekil 9. Farklı egzoz sıcaklıklarındaki CO değerleri. H 2 O 2 ilavesi maksimum CO emisyon değeri değiştirmese de daha geniş bir sıcaklık aralığında CO emisyonunun görülmesine neden olmaktadır. Şekil 10 da görüldüğü gibi egzoz gazına 1000 ppm lık H 2 O 2 ilavesinin, egzoz sıcaklığına bağlı olarak, CO 2 emisyon değerleri üzerinde hiçbir etkisinin olmadığı tüm reaksiyon mekanizmalarında benzer biçimde görülmektedir. Şekil 10. Farklı egzoz sıcaklıklarındaki CO 2 değerleri. Birbirine yakın değerler içeren eğrilerde çakışma olduğundan sadece bir mekanizmanın (Bendtsen) 1000 ppm H 2 O 2 ilavesindeki değerleri gösterilmiştir. 720 C den sonra CO 2 seviyesindeki artışın sebebi UHC ve CO gibi eksik yanma ürünlerinin oksidasyonlarının sıcaklığa bağlı olarak egzozda devam etmesidir ppm lık H 2 O 2 ilavesinin düşük sıcaklık aralığında UHC emisyon seviyelerinin azaltılmasında olumlu etkilerinin olduğu CO 2 emisyonunu etkilemediği CO emisyonunu düşük sıcaklıkta artırdığı farklı 105

10 Teknolojik Araştırmalar: MTED 2015 (12) Egzoz Gazına H 2O 2 Eklenmesinin Yanmamış Hidrokarbon (UHC) reaksiyon mekanizmaları kullanılarak sayısal modellerle bulunmuştur. Farklı miktardaki, farklı bileşenlerin egzoz emisyonları üzerine etkileri de uygun reaksiyon mekanizmalarının bulunması halinde aynı modelle tespit edilebilir. NO x emisyonlarının azaltılması için egzoz gazlarına su ve üre çözeltisinin püskürtülmesi gibi düşük sıcaklıklarda UHC un da düşürülmesi için H 2 O 2 nin püskürtülmesi düşünülebilir. TEŞEKKÜR Bu çalışmada kullanılan yazılımların eğitimi Afyon Kocatepe Üniversitesi BAP komisyonunun 15.HIZ.DES.44 numaralı desteğiyle sağlanmıştır. Desteklerinden dolayı Afyon Kocatepe Üniversitesi ne ve OpenSMOKE++ yazılımın geliştiricisi, akademik kullanım lisansını ve eğitimini veren, Doç.Dr. Alberto Cuoci ye teşekkür ederim. 5. KAYNAKLAR 1. Cengel, Y., Boles, M., Thermodynamics-An Engineering Approach, 8 Baskı, McGraw-Hill Education, (2015). 2. Merker, G.P., Schwarz, C., Teichmann, R., Combustion Engines Development, Springer Berlin Heidelberg, Berlin, Heidelberg, doi: / (2012). 3. Kristensen, P.G., Karll, B., Bendtsen, A.B., Glarborg, P., Dam-Johansen, K., Exhaust Oxidation of Unburned Hydrocarbons from Lean-Burn Natural Gas Engines, Combustion Science and Technology, 1 (157): (2000). 4. Bendtsen, A.B., Glarborg, P., Dam-Johansen, K., Low temperature oxidation of methane: the influence of nitrogen oxides, Combustion Science and Technology, 1 (151): (2000). 5. Internet : Smith, G.P., Golden, D.M., Frenklach, M., Moriarty, N.W., Eiteneer, B., Goldenberg, M., C. Thomas Bowman, R.K.H., Song, S., William C. Gardiner, J., Lissianski, V. V., Qin, Z., GRI- Mech 3.0, (1999). 6. Cuoci, a., Frassoldati, a., Faravelli, T., Ranzi, E., Formation of soot and nitrogen oxides in unsteady counterflow diffusion flames, Combustion and Flame, 10 (156): (2009). 106