6th International Advanced Technologies Symposium (IATS 11), 16-18 May 2011, Elazığ, Turkey Türktaciri Sepiyolitinin Farklı Sıcaklıklarda Karbotermal Reaksiyonu ile Üretilen SiC Tozların Karakterizasyonu C. Bağcı 1, H. Arık 2 1 Bozok Üniversitesi, Yozgat/Türkiye, cengiz.bagci@bozok.edu.tr 2 Gazi Üniversitesi, Ankara/Türkiye, harik@gazi.edu.tr Characterization of SiC Powders Produced by Carbothermal Reduction Reaction at Different Temperature of Türktaciri Sepiolite Abstract In the present study, the brown sepiolite from Türktaciri area, which is west of Ankara-Polatlı was used as a source of silica (SiO 2 ) precursor in the synthesis of silicon carbide (SiC) powders. Enriched brown sepiolite was mixed with carbon black, which is reducing agent, constant C/SiO 2 molar ratio of 4. Mixed powders were subjected to carbothermal-reduction reaction (CRR) process at temperatures of 1450, 1500 and 1550 o C for 1 h. The CRR processes were conducted in atmospherecontrolled tube furnace under argon flow of 5cm 3 /min. Transformation in the powder products after CRR was observed as a function of the reaction temperature. After CRR resultant powder products have been characterized by XRD and SEM to determine the transformation and morphology. The results show that the best SiC transformation occurred at 1550 o C for 1 h, and that the brown sepiolite can be used as an effective mineral precursor for synthesizing of SiC powders. Keywords Carbothermal Reduction, Sepiolite, Silicon Carbide I. GİRİŞ Silisyum karbür kovalent bağlı tipik bir oksit olmayan seramiktir ve iki kristal yapısından biri olan mükemmel özelliklerinden dolayı birçok araştırmacının ilgisini çekmiştir [1,2]. SiC mükemmel refrakterlik, ısıl denge, düşük ve yüksek sıcaklıklarda yüksek mekanik dayanım, iyi oksidasyon ve korozyon dayanımı, yüksek ısıl şok dayanımı, ısıl iletkenlik, düşük termal genleşme katsayısı gibi kullanışlı özellikleri ile uzun süredir tanınmaktadır [3]. Bu özelliklerinin bileşimi silisyum karbürü önemli bir yapısal seramik ve yüksek sıcaklık uygulamalarında potansiyel bir malzeme haline getirmiştir [4-6]. SiC tozlar, silisyum esaslı bileşenlerin ısıl işlemi, silisyum metalinin doğrudan karbonizasyonu, SiO 2 in karbotermal indirgenmesi olmak üzere üç yöntem ile üretilebilmektedirler. [7]. Bu yöntemlerden doğrudan karbonizasyonla yapıda ciddi miktarda dönüşmemiş silika ve safsızlıklar kalabilmektedir. Karbotermal indirgeme reaksiyonu başlangıç malzemelerinin düşük maliyeti ve güvenli uygulama şartları nedeni ile SiC malzemelerin sentezlenmesinde yaygın olarak kullanılan bir yöntemdir [8,9]. SiC ün karbotermal indirgenme reaksiyonu aşağıdaki gibi tanımlanabilir [10]: SiO 2 (k) + 3C (k) SiC (k) + 2CO (g) (1) SiC ün oluşumu aşağıdaki gibi bir dizi reaksiyon sonucu gerçekleşir, [11,12] ; SiO 2 (k) + C (k) SiO (g) + CO (g) (2) 2C (k) + SiO (g) SiC(k) + CO (g) (3) SiO 2 (k) + CO (g) SiO (g) + CO 2 (g) (4) C (k) + CO 2 (g) 2CO (g) (5) Bu reaksiyonlar SiO 2 içeren hammaddelerin kullanımına olanak sağlamasından dolayı birçok araştırmacı silika içeren farklı başlangıç malzemelerini kullanarak SiC üretimini çalışmıştır [7,8,10,11,12]. Bu çalışmada silika kaynağı olarak kullanılan sepiyolit magnezyum hidrosilikatlardan oluşan bir kil minerali olup yarım birim hücre için kimyasal formülü Mg 8 Si 12 O 30 (OH) 4 (OH 2 ) 4 8H 2 O şeklindedir [13]. Sepiyolit ortorombik bir kristal yapıya sahip olup ve olmak üzere iki farklı formda bulunabilmektedir [14]. Sepiyolit yaklaşık 550-700 m 2 /g gibi büyük bir yüzey alanına sahiptir. Renk durumuna göre beyaz, bej ve kahverengi olarak adlandırılan sepiyolitler içerisinde kahverengi sepiyolitin endüstriyel değeri daha fazladır [15,16]. Bu çalışmada yüksek miktarda silika içeren kahverengi sepiyolit kullanılmıştır. Sepiyolit büyük yüzey alanı ve yüksek miktarda silika içeriği nedeniyle indirgeyici bir malzeme ile SiC tozların sentezlenmesinde silika kaynağı olarak kullanılabilir. Bu çalışma ile doğrudan ilgili olarak literatürde çok az çalışma yapılmıştır [17]. Bu çalışmanın amacı araziden doğrudan alınan sepiyolitin zenginleştirilmek suretiyle silika oranını artırmak ve karbon karası ile birlikte farklı sıcaklıklarda karbotermal indirgeyerek 372
Şiddet 12.1 33 Türktaciri Sepiyolitinin Farklı Sıcaklıklarda Karbotermal Reaksiyonu ile Üretilen SiC Tozların Karakterizasyonu SiC tozlar üretmek, sıcaklığa bağlı olarak dönüşümün derecesini ve mikroyapıları incelemektir. Böylece ekonomik başlangıç malzemesi ve sentezleme yöntemi kullanarak da sonuç toz ürünün düşük maliyette üretilmesi hedeflenmiştir. II. DENEYSEL ÇALIŞMALAR sepiyolit, Ankara-Polatlı güneyinde Türktaciri bölgesinden alınmıştır. Araziden doğrudan alınan kahverengi sepiyolitin kimyasal analizi yapıldıktan sonra silika içeriğini artırmak amacıyla hidroklorikasit (HCl) çözeltisi kullanırak zenginleştirilmiştir ve analiz sonuçları Tablo 1 de verilmiştir A. Malzeme Bu çalışmada silika kaynağı olarak kullanılan kahverengi Tablo 1. Sepiyolitin zenginleştirme öncesi ve sonrası kimyasal analizi (% ağıırlık) Sepiyolit SiO 2 Al 2O 3 Fe 2O 3 CaO MgO Na 2O K 2O TiO 2 Ateş kaybı Araziden alınan 50.05 1.17 0.49 6.00 25.5 0.05 0.17 0.12 16.86 Zenginleştirilmiş 55.90 1.19 0.66 1.73 24.00 0.04 0.39 0.25 1.52 Zenginleştirme işleminden sonra kahverengi sepiyolitin XRD analizi yapılmıştır. Şekil 1 de verilen araziden alınan sepiyolitin XRD analizi çıktısından sepiyolitin tamamen amorf yapıda ve dolomit içerdiği görülmektedir. Tetrahedral ve oktahedral oksit tabakaların oluşturduğu lif boyunda devam eden kanal boşluklarına sahiptir (Şekil 2a). Şekil 2b deki SEM görüntüsünden ise araziden alınan S sepiyolitin yapısının elyaf benzeri ve yüksek aspekt oranına sahip lifli bir morfolojide olduğu görülmektedir. İndirgeyici olarak kullanılan % 99 saflıkta karbon karası ise Yarımca Petro-Kimya Sanayi A.Ş den temin edilmiştir. Karbon karasının özellikleri Tablo 2 de verilmektedir. Karbotermal indirgeme sırasında koruyucu atmosfer olarak % 99.99 oranında yüksek saflığa sahip olan argon gazı kullanılmıştır. 2.00K S: Sepiyolit D: Dolomit 1.00 2.50 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 2 70.00 Şekil 1. Araziden alınan sepiyolitin XRD analiz çıktısı 373
C.Bağcı, H.Arık a Si-OH grupları b Yapısal blok Tüneller Tetrahedral tabaka Oktahedral tabaka 5µm Şekil 2. Kahverengi sepiyolitin; a-) kristal yapısının şematik görünümü, b-) yüksek büyütmeli SEM görüntüsü (x5000) Tablo 2. Karbon karasının özellikleri Yansıma (%, tolüene ile) Min. 80 Max. - 325 Meş elek üstü (%) Min. - Max. 0.1 Nem (%) Min. - Max. 2.5 Yoğunluk (g/l) Min. 320 Max. 380 Sülfür (%) Min. - Max. 1 B. Deneysel İşlemler Kahverengi sepiyolit zenginleştirilip kimyasal analiz, XRD ve SEM analizleri ile karakterize edildikten sonra Şekil 3 te şematik olarak verilen mekanik alaşımlama atritöründe sepiyoilit/bilye oranı 1/10 olacak şekilde öğütüldü. Gaz girişi Kapak 5µm Şaft Gaz çıkışı Döner mil Kayış Motor Döner tambur Seramik bilyeler Sepiyolit tozu Karbon karası Atritör Su girişi Su çıkışı Öğütücü bilyeler + sepiyolit Şekil.4. Sepiyolit-karbon karasının homojenizasyonu Şekil 3. Mekanik alaşımlama atritörünün şematik görünümü Sepiyolit atritörde öğütüldükten sonra, karbon karası ile beraber Tablo 1 den zenginleştirilmiş sepiyolitin içerdiği SiO 2 yüzdesi dikkate alınarak C/SiO 2 molar oranı 4 olacak şekilde her iki bileşenin ağırlıkları belirlenmiş ve toplam 25 g toz karışım oluşturulmuştur. Karışımın 17.28 gramı sepiyolit, 7.72 gramı ise karbon karası olarak belirlenmiştir. Daha sonra bu karışım iki bileşenin birbiri içerisinde homojenizasyonu amacıyla 200 g seramik bilye ile birlikte döner bir plastik kap içerisinde 5 saat süreyle karıştırılmıştır (Şekil 4). 374 Sepiyolit ve karbon karası bu şekilde homojonize edildikten sonra bu karışımdan 0.5 g toz numune tartılarak (10x20x30) mm boyutlarında grafit bir kayık içerisine konulmuştur. Karbotermal indirgeme reaksiyonunun daha kolay gerçekleşebilmesi için numune ince bir film halinde kayık içerisine yayılarak reaksiyon için hazır hale getirilmiştir. Karbotermal indirgenme reaksiyonları atmosfer kontrollü (ALSER) tüp fırında gerçekleştirilmiştir. Karışım toz numune ile yüklenen kayık tüp fırının merkezine yerleştirilmiştir. Bu şekilde karbotermal indirgeme reaksiyonları 1450 C, 1500 C ve 1550 C sıcaklık parametrelerinde sabit 1 saat süreyle tekrarlanarak toz ürünler elde edilmiştir. Uygulanan bu sıcaklıklarda sentezlenen toz ürünlerin reaksiyon sonrası ağırlıkları hassas bir şekilde alınmıştır. Böylece reaksiyon ağırlık kayıpları belirlenmiştir. Reaksiyon
Şiddet Türktaciri Sepiyolitinin Farklı Sıcaklıklarda Karbotermal Reaksiyonu ile Üretilen SiC Tozların Karakterizasyonu sonrası toz ürünlerdeki olası kalıntı karbonu uzaklaştırmak için numuneler laboratuar tipi bir fırında 800 o C de 2 saat süreyle tutulmuştur. Böylece toz ürünlerdeki kalıntı karbon yakılarak ortamdan uzaklaştırılmıştır. Karbotermal indirgeme reaksiyonları ve karbon yakma sonrası elde edilen tüm ürünlerin XRD ve SEM analizleri yapılarak karakterize edilmiştir. Böylece sonuç malzemesinde sıcaklığa bağlı dönüşüm ve morfoloji belirlenmiştir. III. SONUÇLAR VE TARTIŞMA Sonuç toz numunelerin öncelikle XRD analizleri yapılarak farklı sıcaklıklarda karbotermal indirgeme reaksiyonları sonrasında ürünlerde reaksiyon sıcaklığına bağlı olarak beklenen dönüşüm ve dönüşümün şiddeti belirlenmiştir. Uygulanan en düşük sıcaklıkta (1450 C) sentezlenen ürünün XRD analiz çıktısı (Şekil 5) araziden doğrudan alınan sepiyolitin XRD analiz çıktısı (Şekil 1) ile karşılaştırıldığında öncelikle dönüşüm piklerinin tamamen farklı olduğu açıkça görülmektedir. Araziden alınan sepiyolitin XRD analiz çıktısında yalnızca amorf yapıya sahip silika (SiO 2 ) ve yaklaşık %10 oranında dolomit mineral fazlar olarak görülmektedir. İndirgenen tozun XRD pikleri kristal yapıya dönüşümü göstermektedir. Bu sonuçlar başlangıç malzemesi olarak kullanılan sepiyolitin amorf yapısının karbotermal indirgeme reaksiyonu sonrasında kristalize olduğunu göstermektedir. XRD çıktısı üzerindeki piklerin tanımlamaları yapıldığında 2 açısının 36º, 60º, ve 72º olduğu durumlardaki şiddetli piklerin ün karakteristik pikleri olduğu görülmektedir [3,4]. K 2 O, Na 2 O ve MgO büyük ölçüde karbotermal indirgeme sırasında ortamdan uzaklaşmaktadır [13]. Diğer taraftan Tablo 1 de zenginleştirilmiş sepiyolitin kimyasal analizinde görülen % 0.66 oranındaki Fe 2 O 3 reaksiyon sırasında elementel Fe haline indirgenerek reksiyon sıcaklığını düşürdüğü de daha önceki çalışmalardan bilinmektedir [8]. Aynı zamanda Fe, SiO (g) oluşumunu teşvik ederek SiC ün sentezlenmesine pozitif katkıda bulunmuştur [11,12]. Sepiyolitin atritör içerisinde öğütülmesi ve sonrasında karbon karası ile beraber plastik bir kap içerisinde karıştırılmasıyla tane boyutu düşürülerek temas yüzey alanları artırılmıştır (Şekil 3 ve Şekil 4). Böylece reaksiyona giren bileşenlere yüksek reaktiflik kazandırılarak reaksiyonun verimi artırılmıştır. Teorik olarak (1) numaralı denklemde C/SiO 2 molar oranı 3 olmasına rağmen deneysel olarak yüksek oranda karbon karası kullanımı reaktantlar arasındaki teması artırarak reaksiyonun hızını artırmaktadır [12]. Bu nedenle bu çalışmada C/SiO 2 molar oranı 4 olarak uygulanmasıyla reaksiyon oranı artırılmış böylece daha fazla ürünün elde edilmesi sağlanmıştır. Tablo 3 de numunelerdeki kalıntı karbon miktarları hesaplandığında teorik kalıntı karbon miktarından düşük olduğu görülmektedir. Tablo 3. Toz numunelerdeki kalıntı karbon miktarının teorik değerlerle karşılaştırılması Karbotermal Karbotermal Teorik kalıntı Gerçek kalıntı reaksiyon süresi (saat) reaksiyon sıcaklığı ( C) karbon (% ağırlık olarak) karbon (% ağırlık olarak) 1 1450 23.2 8.9 1 1500 23.2 22 1 1550 23.2 20 1450 C de sentezlenen toz numunede gerçek kalıntı karbon miktarı düşük görülmektedir. Buradan C/SiO 2 molar oranı yüksek tutulması nedeniyle reaksiyon için gereken karbonun fazlası toz numunelerde karbon yakma işlemi sonrasında bile var olduğu ve alt sıcaklıktaki bu farkın yakma işleminden kaynaklanabileceği düşünülmektedir. 1500 o C ve 1550 o C sıcaklıklarda numunelerdeki kalıntı karbon miktarının teorik değerlere yaklaşmakta olduğu görülmekte ve bu da reaksiyonu verimini ve elde edilen tozun saflığını göstermektedir. Bu sonuçlar XRD analiz sonuçları ile paralellik göstermekte ve XRD çıktıları üzerindeki şiddetli piklerin SiC e dönüşümünü göstermektedir. Aynı zamanda başlangıç malzemesi sepiyolitin yüksek silika içeriği bu dönüşüme olumlu katkıda bulunmuş ve düşük sıcaklıkta (1450 o C) ve sürede bile ün karakteristik pikleri gözlenmiştir (Şekil 5). Üç farklı sıcaklıkta sentezlenen numunelerin XRD çıktıları değerlendirildiğinde reaksiyon sıcaklığındaki artışa paralel olarak pik şiddetleri de artmaktadır. 1500 o C de sentezlenen numunenin XRD çıktısı üzerindeki piklerin tamamı da alt sıcaklık olarak uygulanan 1450 o C de sentezlenen numunenin pikleri ile örtüşmekte, şiddetli piklerin tamamı aynı 2 açılarında (36º, 60º, ve 72º) görülmektedir (Şekil 6). Bu da aynı düzlemlerden yansımaların olduğunu göstermektedir. Üst sıcaklık 1550 o C deki pikler yine aynı düzlemlerden yansımakta ve şiddetlerinin diğer iki sıcaklığa göre en yüksek olduğu görülmektedir (Şekil 7). 2 açısı Şekil 5. 1450 o C de 1 saat karbotermal indirgenen toz numunenin XRD analiz çıktısı 375
Şiddet Şiddet 2 açısı C.Bağcı, H.Arık Şekil 6. 1500 o C de 1 saat karbotermal indirgenen toz numunenin XRD 2 analiz açısı çıktısı eşeksenli mikronaltı boyutlarda partiküller görülmektedir (Şekil 10). SiC reaksiyon sıcaklığı ve süresi, partikül boyutu ve yüzey alanı, başlangıç malzemesindeki impruteler ve yine başlangıç karışımındaki C/SiO 2 molar oranı gibi parametrelere bağlı olarak üretilebilmektedir [1]. Bu çalışmayla ilgili Devecerski ve arkadaşlarının çalışmalarında [17] 1400 o C de farklı C/SiO 2 molar oranı ve karbon kaynakları kullanarak sepiyolitten SiC üretimi gerçekleştirilmiştir. Başlangıç malzemesindeki impruteler ve karbotermal reaksiyon sıcaklığı bu çalışmada β- SiC ün sentezlenmesinde parametre olarak uygulanmıştır. Yüksek karbon oranı aynı zamanda boyun büyümesini önleyerek mikronaltı boyutta partiküllerin üretilmesini sağlamıştır [1]. Sıcaklığın etkisi ise yukarıda açıklanmıştır. İmprutelere gelince Lin ve Chuang ın çalışmalarında olduğu gibi başlangıç malzemesindeki düşük miktarda Fe reaksiyon esnasında kristobalit oluşumunu önleyerek yüksek saflıkta SiC üretimini sağlamaktadır. 2 açısı Şekil 7. 1550 o C de 1 saat karbotermal indirgenen toz numunenin XRD analiz çıktısı XRD analiz sonuçları değerlendirilerek en şiddetli dönüşümün gerçekleştiği 1550 o C de toz ürünün farklı büyütmelerdeki SEM sonuçlarına bakıldığında toz ürünlerin görüntülerinden kahverengi sepiyolitin orjinal lif benzeri yapısının karbotermal reaksiyon sonucu tamamen dönüşüme uğradığı görülmektedir (Şekil 8, 9 ve 10). Şekil 2 deki sepiyolitin orjinal morfolojisinden farklı olarak ün iki farklı morfolojisi görülmektedir. Genelde toz numunenin görüntülerinde eşeksenli partiküller görülmesine rağmen aynı zamanda kısmen fiber yapı da görülmektedir (Şekil 8). Bu fiberler birkaç mikron uzunluğunda ve 0,1-0,2 μm mikron arası çapındadır. Toz numunenin morfolojisi genelde kısa fiberlerden oluşmakta ve geri kalanı ise mikronaltı boyutta eşeksenli partiküllerden oluşmaktadır (Şekil 9). Karbotermal reaksiyon sıcaklığındaki artışla beraber ortalama partikül boyutunun azaldığı bilinmekte ve morfolojide kısa fiberlerden aglomere olmuş eşeksenli partiküllere doğru değişmektedir (Şekil 10). Bu farklılık Li ve arkadaşları tarafından atomların yüksek sıcaklıklarda düzenli bir kristal yapı oluşturabilmek için yeterli enerji bulmalarına bağlanmaktadır [9]. 1550 o C de sentezlenen toz numunelerin yüksek büyütmeli görünümlerinde kısmi aglemerasyonlar görülmesine rağmen genelde aglomeresyonların kırıldığı ve bağımsız, düzenli ve IV. SONUÇ Yüksek saflıkta tozlar ucuz başlangıç malzemesi ve sentezleme metodu kullanılarak mikronaltı boyutlarda üretilebilmişlerdir. Sepiyolitin zenginleştirilerek silika içeriğinin artırılması sentezlenmesine olumlu katkıda bulunmuştur. Silisyum karbür bu çalışmada daha düşük sıcaklıkta ve daha kısa sürede sentezlenmiştir. XRD çıktıları üzerindeki pik şiddetleri sıcaklık artışına paralel olarak artmakta ve 1550 o C de sentezlenen toz numunede en yüksek değerde olduğu görülmektedir. SEM görüntülerindeki partikül morfolojileriden genelde yapının eşeksenli ve mikronaltı partiküllerden oluştuğu görülmektedir. Devecerski ve arkadaşlarının [17] çalışmalarından farklı olarak bu çalışmada reaksiyon sıcaklığı parametre olarak uygulanmıştır. Şekil 8. 1550 o C de 1 saat süreyle karbotermal reaksiyon ile indirgenen toz numunenin SEM görüntüsü (x1000) 376
Türktaciri Sepiyolitinin Farklı Sıcaklıklarda Karbotermal Reaksiyonu ile Üretilen SiC Tozların Karakterizasyonu Şekil 9. 1550 o C de 1 saat süreyle karbotermal reaksiyon ile indirgenen toz numunenin SEM görüntüsü (x2000) 7. Galvagno S., Portofino S., Casciaro G., Casu S., d Aquino L., Martino M., Russo A., Bezzi G., Synthesis of beta silicon carbide powders from biomass gasification residue, J. Mater. Sci. 42: 6878-6886, 2007. 8. Lin Y-J., Chuang C-M., The effects of transition metals on carbothermal synthesis of powder, Ceramic Int. 33: 779-784, 2007. 9. Li K., Wei J., Li H., Wang C., and Jiao G., Silicon assistant carbothermal reduction for SiC powders, J. of Univ. of Sci. and Tech Beijing. 15: 484-488, 2008. 10. Lin Y-J., Tsang C-P., The effects of starting precursors on the carbothermal synthesis of SiC powders, Ceramic Int. 29: 69-75, 2003. 11. Devecerski A., Posarac M., Egelja A., Radosavljevic-Mihajlovic A., Boskovic S., Logar M., Matovic B. J., Fabrication of SiC by carbothermal-reduction reactions of mountain leather asbestos, Alloys and Comp. 464: 270-276, 2008. 12. Matovic B., Sponjic A., Devecerski A., Miljkovic M., Fabrication of SiC by carbothermal-reduction reactions of diatomaceous earth, J. Mater. Sci. 42: 5448-5451, 2007. 13. Arık H., Synthesis of Si3N4 by the carbo-thermal reduction and nitridation of diatomite, J. Euro. Ceram. Soc. 23: 2005-2014, 2003. 14. Aruntaş H. Y., Albayrak M., Saka., H. A. Tokyay, M., Investigation of Diatomite Properties from Ankara-Kızılcahamam and Çankırı- Çerkeş region, Tr. J. of Engeenering & Environmental Sci. 22: 337-343, 1998. 15. Arık H., Kadir S., Aruntaş H.Y., Determination of characteristic properties and temperature dependant phase transformations Ankara- Kızılcahamam Diatomites, J. of the Institute of Science and Technology of Gazi University. 15: 103-114, 2002. 16. Arık H., Sarıtaş S., Gündüz M., Production of Si 3N 4 by carbothermal reduction and nitridation of sepiolite J. Mater. Sci. 34: 835-842 1999. 17. Devecerski A., Radosavljevic-Mihajlovic A., Egelja A., Posarac M. and Matovic B., Fabrication of SiC by carbothermal-reduction reactions of sepiolite Materials Science Forum, 555, 261-265 (2007). Şekil 10. 1550 o C de 1 saat süreyle karbotermal reaksiyon ile indirgenen toz numunenin SEM görüntüsü (x3000) Ayrıca zenginleştirilmiş sepiyolitteki demir oksit reaksiyon sırasında element haline indirgenerek ve kristobalit oluşumunu engellemiş yüksek saflıkta SiC oluşumunu teşvik etmiştir. KAYNAKLAR 1. Ebadzadeh T., Marzban-Rad E., Microwave hybrid synthesis of silicon carbide nanopowders, Materials Charac. 60: 69-72, 2009. 2. Liu Y-g., Zhang L-f., Yan Q-z., Mao X-d., Freng Q., Ge C-c., Preparation of by combistion synthesis in a large-scale reactor, J. of Univ. of Sci. and Tech Beijing. 16: 322-326, 2009. 3. Shen X-N., Zheng Y., Zhan Y-Y., Cai G-H., Xiao Y-H., Synthesis of porous SiC and application in the CO oxidation reaction, Mater.Lett. 61: 4766-4768, 2007. 4. Yang Y., Lin Z-M.. Li J-T., Synthesis of SiC by silicon and carbon combustion in air, J. Euro. Ceram. Soc. 29: 175-180, 2009. 5. Dhage S., Lee H-G., Hassan M.S., Akhtar M.S., Kim C-Y., Shon J.M., Kim K-J., Shin H-S., Yang O-B., Fabrication of SiC nanowhiskers by carbothermic reduction of silica with activated carbon, Mater.Lett. 63: 174-176, 2009. 6. Zhu S., Ding S., Xi H., Wang R., Low-temperature fabrication of porous SiC ceramics by preceramic polymer reaction bonding, Mater.Lett. 59: 595-597, 2005. 377