T.C. ANKARA ÜNİVERSİTESİ BİLİMSEL ARAŞTIRMA PRJESİ KESİN RAPRU MANGAN(III) ASETAT ARACILIĞI İLE ASİMETRİK 2-TRİFLURMETİL DİHİDRFURAN BİLEŞİKLERİNİN SENTEZİ Prof. Dr. A. Tarık PEKEL Dr. Mehmet YILMAZ Araş. Gör. ğuzhan ALAGÖZ Araş. Gör. Mehtap YAKUT Neşe UZUNALİĞLU Bedriye UÇAN 2003 07 05 076 Başlama Tarihi: 2003 Bitiş Tarihi: 2005 Rapor Tarihi: 2005 Ankara Üniversitesi Bilimsel Araştırma Projeleri Ankara 2005

1. PRJENİN TÜRKÇE VE İNGİLİZCE ADI VE ÖZETLERİ 1.1. Projenin Türkçe Adı ve Özeti Mangan(III) Asetat Aracılığı İle Asimetrik 2-Trifluormetil Dihidrofuran Bileşiklerinin Sentezi Bu çalışma, elektrokimyasal yöntemle sentezlenen mangan(iii) asetat (MAH) ile trifluormetil grubu içeren β-dikarbonil bileşiklerinde oluşturulan α-karbon radikalinin, konjuge alkenlere katılma reaksiyonlarını içermektedir. Araştırmada β-dikarbonil bileşiği olarak; 4,4,4-trifluor- 1-tiyen-2-ilbütan-1,3-dion (1a), 4,4,4-trifluor-1-fenilbütan-1,3-dion (1b), 1,1,1-trifluorpentan- 2,4-dion (1c), etil 4,4,4-trifluor-3-oksobütanoat (1d) ve 4,4,4-trifluor-1-(2-furil)bütan-1,3-dion (1e), alken olarak da; fenile konjuge di (1,1- ve 1,2) ve tri-sübstitüe bileşikler kullanıldı. β-dikarbonil bileşiklerinin (1a, 1b, 1c ve 1e) MAH aracılığında konjuge alkenlere katılma reaksiyonları sonucunda 3-trifluorasetil-4,5-dihidrofuran türevleri elde edildi. Ancak, 1d nin halkalaşma reaksiyonlarında 2-trifluormetil-4,5-dihidrofuranlar ve kullanılan alkene bağlı olarak HAc katılma ürünleri elde edildi. 1c nin katılma reaksiyonlarında dihidrofuranların yanında 2(3H)-yiliden-1,1,1-trifluoraseton türevleri de izole edildi. Elde edilen ürünler kolon veya preparatif ince tabaka kromatografisi kullanılarak saflaştırıldı. Bileşiklerin yapıları; spektroskopik yöntemler (IR, 1 H-NMR, 13 C-NMR, 19 F-NMR ve kütle spektrumu) ve element analizi ile aydınlatıldı.

1.2. Projenin İngilizce Adı ve Özeti Synthesis of Asymmetric 2-trifluoromethyl Dihydrofurans Mediated Manganese(III) Acetate This study is aimed on the formation of C-C bonds by the reaction of α-carbon radicals with conjugated alkenes. α-carbon radicals were produced by electrochemically generated manganese(iii) acetate from 1,3-dicarbonyl compounds containing trifluoromethyl groups, those were 4,4,4-trifluoro-1-thien-2-ylbutane-1,3-dione (1a), 4,4,4-trifluoro-1-phenyllbutane- 1,3-dione (1b), 1,1,1-trifluoropentane-2,4-dione (1c), ethyl 4,4,4-trifluoro-3-oxobutanoate (1d) and 4,4,4-trifluoro-1-(2-furyl)butane-1,3-dione (1e). Phenyl conjugated di (1,1- and 1,2-) and tri substituted compounds were used as conjugated alkenes. 3-Trifluoroacetyl-4,5-dihydrofuran derivatives have been obtained by the MAH mediated addition of 1,3-dicarbonyl compounds ( 1a, 1b, 1c, 1d and 1e) to conjugated alkenes. Reactions of 1c was produced 2(3H)-ylidene-1,1,1-trifluoroacetone derivatives besides, 4,5- dihydrofurans. Synthesized products were purified by column or preparative thin layer chromatography. All compounds were characterized by spectroscopic methods (IR, 1 H-NMR, 13 C-NMR, 19 F-NMR and mass) and elemental analysis.

2. AMAÇ VE KAPSAM 2.1. Prıjenin Amacı Geçiş metali tuzları kullanılarak C-C bağı oluşturulması son yıllarda çok kullanılan bir yöntemdir. Co +3, Ce +4, Cu +2, Hg +2, Mn +3 gibi metal tuzları "serbest radikalik halkalaşma" veya "tek elektron aktarımı" (ing. SET ; single electron transfer) reaksiyonlarında kullanılan radikal yükseltgenlerdir. Kolay sentezlenebilmesi ve reaksiyonlarda yüksek verimlilik sağlaması açısından en çok ilgi çeken Mn +3 olmuştur. Mangan(III)asetat {Mn(Ac) 3 } ile antibiyotik 1, anti-tümor 2, doğal ürün sentezi 3 ve anti-bakteriyal 4 bileşiklerin elde edilmesinde kullanıldığı bilinmektedir. Bu çalışma, Mn(Ac) 3 kullanılarak tek elektron aktarımı yönteminin trifluormetil grubu içeren aktifmetilen bileşiklerine (AMB) uygulanmasıdır. Daha önceki çalışmalarımızda aktfmetilen bileşiklerinin (trifluormetil grubu içermeyen) Mn(Ac) 3 aracılığında alkenlere katılması sonucunda dihidrofuranlar elde edilmiştir. Bu araştırmada, trifluormetil-amb lerinin Mn(Ac) 3 ortamında alkenlerle halkalaşma reaksiyonları sonucunda bazı 2- trifluormetil-dihidrofuran bileşiklerinin sentezi gerçekleştirilecektir. Mn(Ac) 3 ile yapılacak radikalik haşkalaşma reaksiyonları için model reaksiyonu ve mekanizması şekil 1' de verilmiştir. Bu mekanizmaya göre; Mn(Ac) 3 trifluormetil-amb' nin enol şekli üzerinden radikalik olarak α-h'unu kopartır. R 1 CF 3 Mn(Ac) 3 R R 4 3 R 2 R 1 CF 3 R 1 CF 3 R 4 R 3 R 2 H Mn(Ac) 3 R 1 CF 3 R 3 CF 3 R 3 R 4 R 2 R 4 R 2 R 1 CH 3, Ph, Et, 2-furil Şekil 1: Trifluormetil-dihidrofuran bileşiklerinin Mn(Ac) 3 aracılığıyla sentezi

Bu bileşik daha kararlı α-karbo R 1 : radikaline dönüşür ve α-karbo radikali alkene katılır. luşan katılma ara ürünü Mn(Ac) 3 ile yükseltgenerek karbokatyona dönüşür. Daha sonra karbonil grubunun enol şekli üzerinden halkalaşma gerçekleşir ve asimetrik 2-trifluormetildihidrofuranlar elde edilir. 2.2. Kapsam Mn(Ac) 3 ile halkalaşma reaksiyonlarında AMB olarak; benzoiltrifluoraseton, 2- furoiltrifluoraseton, trifluorasetilaseton ve 5,5-dimetil-1,1,1-trifluorasetilaseton: alken olarak; 1-fenilsiklohekzen, β-metilstiren, 1,1-di(4-Me-fenil)etilen, kullanılacaktır. Radikalik halkalaşma reaksiyonu sonucunda elde edilecek 2-trifluormetil-dihidrofuranlar kolon veya preperatif ince tabaka kromatografisi yöntemleri kullanılarak saflaştırılacaktır. Bu işlemlerden sonra ürünlerin yapıları spektral analiz yöntemleri (IR, 1 H-NMR, 13 C-NMR, 19 F-NMR ve kütle spektrometresi) ve element analizi ile aydınlatılacaktır. 2-Trifluor-dihidrofuran bileşiklerinin sentezinde, reaksiyon sıcaklığı ve süresi ürün verimine doğrudan etkili olduğundan, öncelikle bu parametrelerin optimum koşulları tespit edilecektir. Çalışma sonucunda elde edilecek sonuçlar (ürün verimi); hem aktifmetilen bileşikleri hem de alkenler arasında ayrı ayrı yorumlanacaktır. 3. MATERYAL VE YÖNTEM 3.1. Kullanılan cihazlar Elde edilen bileşiklerin IR spektrumları (KBr disk, CHCl 3 ), Matson 1000 FT-IR 400-4000 cm -1 aralıkta 4 cm -1 çözünürlükte kaydedildi. 1 H-NMR, 13 C-NMR, 19 F-NMR, CSY ve HETCR spektrumları, Bruker GmbH DPX-400 MHz ve Varian Mercury 400 High performance Digital FT-NMR spektrometrelerinde çizdirildi. Kütle spektrumları, Micromass UK Platform II LC/MS ve Shimadsu GC-17A/GC-MS-QP 5000 de EI (70 ev) yöntemiyle kaydedildi. Element analizleri, Leco 932 CHNS- cihazında ölçüldü.

3.2. Kullanılan kimyasal maddeler ve çözücüler Çalışma kapsamında kullanılan; asetik asit, etil asetat, hekzan, kloroform ve metanol HPLC saflıkta olup DP tan temin edildi. Aktifmetilen bileşiği olarak kullanılan; 4,4,4-trifluor-1- tiyen-2-ilbütan-1,3-dion (%99), 4,4,4-trifluor-1-fenilbütan-1,3-dion (%98), 1,1,1- trifluorpentan-2,4-dion (%99), etil 4,4,4-trifluor-3-oksobutanoat (%98) ve 4,4,4-trifluor-1-(2- furyl)bütan-1,3-dion (%99) ABCR den alındı. Elde edilen bileşiklerin saflaştırılmasında kullanılan; preparatif ince tabaka (PİT) için PF 254-366nm, kolon kromatografisi için 230-400 mesh silikajel dolgu maddeleri ile kalitatif ince tabaka (silikajel, 20X20 cm) ve 2-fenilpropen (%98) Merck ten temin edildi. Çalışmada kullanılan diğer alkenler ve Mangan(III) asetat literatürde verilen yöntemlere göre hazırlandı. 3.2.1. Elde edilen bileşiklerin genel sentez yöntemi Üç boyunlu 100 ml lik balona; çıkışına gaz tuzağı takılmış bir geri soğutucu, termometre ve azot gazı geçirme borusu takılır. Balona MAH (1,25 g : 4,5 mmol) ve 30 ml asetik asit konularak, MAH 70-80 o C de azot atmosferinde ısıtılarak çözülür. MAH tamamen çözündükten sonra karışım 60 o C ye soğutulur. Karışıma, trifluormetil-1,3-dikarbonil bileşiği (2,25 mmol) ve alkenin (3 mmol) 2-3 ml asetik asitteki çözeltisi ilave edilir ve reaksiyon sıcaklığı 80 o C ye çıkartılır. Karışım bu sıcaklıkta MAH ın koyu rengi kaybolana kadar karıştırılarak ısıtılır. Reaksiyon tamamlandıktan sonra asetik asit döner buharlaştırıcıda vakum altında kuruluğa kadar damıtılır. Kalıntıya su ilave edilir ve EtAc (3x20 ml) ile çekilir. Birleştirilen organik faz doygun NaHC 3 (5 ml) çözeltisiyle nötralleştirilir ve doygun NaCl çözeltisiyle (2x5 ml) yıkanır. Susuz Na 2 S 4 üzerinden kurutulan organik çözelti 2-3 ml kalana kadar buharlaştırılır. Ham ürün kolon kromatografisi veya PİT ile saflaştırılır. 3.2.2. Mangan(III) asetatın ve alkenlerin sentez yöntemler Mangan(III) asetatdihidrat; 0,1 M Mn(Ac) 2 4H 2 ve 0,4 M sodyumasetatın % 92 lik asetik asitteki çözeltisi, iki kutuplu dolgulu bir kolon reaktörinde elektrokimyasal metodla sentezlendi 5. 1,1-Difeniletilen, 1-fenil-1-propen, 1-fenilsiklohekzen ve 1-fenilsiklopenten; fenilmagnezyumbromürün uygun karbonil bileşikleriyle Grignard reaksiyonu sonucunda elde edilen alkolden, seyreltik HCl (1:1) ile su çekilmesiyle sentezlendi. 1,1-bis(4-metilfenil)etilen ise, 4-metilfenilmagnezyum bromür kullanılarak aynı metodla hazırlandı.

4. ANALİZ VE BULGULAR 4.1. 2,2,2-Trifluor-1-(4-metil-5-fenil-2-tiyen-2-il-4,5-dihidrofuran-3il)etanon (3b) un Sentezi: Üç boyunlu 100 ml lik balona; çıkışına gaz tuzağı takılmış bir geri soğutucu, termometre ve azot gazı geçirme borusu takılır. Balona, MAH (1,23 g : 4,5 mmol) ve 30 ml asetik asit konularak 70-80 o C de azot atmosferinde ısıtılarak karıştırılır. MAH tamamen çözündükten sonra karışım 60 o C ye soğutulur. Karışıma, 4,4,4-trifluor-1-tiyen-2-ilbütan-1,3-dion (0,50 g : 2,25 mmol) ve 1-fenilpropenin (0,35 g : 3 mmol) 2-3 ml asetik asitteki çözeltisi ilave edilir. Sonra sıcaklık 80 o C ye çıkartılır ve bu sıcaklıkta reaksiyona, MAH ın koyu kahverengi kaybolana kadar devam edilir. Asetik asit döner buharlaştırıcıda vakum altında kuruluğa kadar damıtılır. Kalıntıya su ilave edilir ve EtAc (3x20 ml) ile çekilir. Birleştirilen organik faz doygun NaHC 3 (5 ml) çözeltisiyle nötralleştirilir ve doygun NaCl çözeltisiyle yıkanır. Susuz Na 2 S 4 üzerinden kurutulan organik çözelti 2-3 ml kalana kadar buharlaştırılır. Ham ürün önce kolon kromatografisi ile [hekzan / etilasetat (5:1)] daha sonra aynı çözücü karışımı kullanılarak PİT ile saflaştırılır. Sarı yağımsı ürün, verim 0,37 g (%49). 1 H-NMR, δ (ppm): 1,70 (3H, i, J = 6,75 Hz, -CH 3 ), 3,84 (1H, di, J = 6,64 ve 3,67 Hz, H-4), 5,60 (1H, i, J = 3,04 Hz, H-5), 7,42 (1H, ü, J = 4,79 Hz), 7,57 (5H, pç, arom.), 7,91 (1H, i, J = 5,0 Hz), 8,73 (1H, i, J = 3,94 Hz) ; 13 C-NMR, δ (ppm): 22,8 (-CH 3 ), 42,2 (C-4), 91,8 (C-5), 110,1 (C-3), 119,0 (d, 1 J C-F = 291,2 Hz, CF 3 ), 126,2, 129,1, 129,7, 129,8, 133,3, 135,1, 136,7, 140,9, 167,7 (C-2), 176,6 (d, 2 J C-F = 34,6 Hz, C=) ; 19 F-NMR, δ (ppm): -74.4 (t, CF 3 ) ; IR, ν mak : 2870, 1666 (C=), 1531 (C=C), 1199 (CF 3 ), 1140 (C--C), 731, 700 ; Kütle spektrumu, (m/z): 339 (M +1 ), 338 (M + ), 242 (M +1 -CF 3 C), 227 (M + -C 5 H 3 S), 150 (M + - CF 3 C -PhCH 2 ), 111 (C 5 H 3 S +, %100), 105 (PhC + ), 91 (PhCH + 2 ), 77 (C 6 H + 5 ), 69 (CF + 3 ) ; Element analizi (C 17 H 13 F 3 2 S): hesaplanan (%): C 60,35 ; H 3,87 ; S 9,48 : bulunan (%): C 60,37; H 3,90; S 9,43. 4.2. 2,2,2-Trifluor-1-(7a-fenil-2-tiyen-2-il-3a,4,5,6,7,7a-hekzahidro-1-benzofuran-3- il)etanon (3d) un Sentezi:

Üç boyunlu 100 ml lik balona; çıkışına gaz tuzağı takılmış bir geri soğutucu, termometre ve azot gazı geçirme borusu takılır. Balona, MAH (1,23 g : 4,5 mmol) ve 30 ml asetik asit konularak 70-80 o C de azot atmosferinde ısıtılarak karıştırılır. MAH tamamen çözündükten sonra karışım 60 o C ye soğutulur. Karışıma, 4,4,4-trifluor-1-tiyen-2-ilbütan-1,3-dion (0,50 g : 2,25 mmol) ve 1-fenilsiklohekzenin (0,47 g : 3 mmol) 2-3 ml asetik asitteki çözeltisi ilave edilir. Sonra sıcaklık 80 o C ye çıkartılır ve bu sıcaklıkta reaksiyona, MAH ın koyu kahverengi kaybolana kadar devam edilir. Asetik asit döner buharlaştırıcıda vakum altında kuruluğa kadar damıtılır. Kalıntıya su ilave edilir ve EtAc (3x20 ml) ile çekilir. Birleştirilen organik faz doygun NaHC 3 (5 ml) çözeltisiyle nötralleştirilir ve doygun NaCl çözeltisiyle yıkanır. Susuz Na 2 S 4 üzerinden kurutulan organik çözelti 2-3 ml kalana kadar buharlaştırılır. Ham ürün önce kolon kromatografisi ile [hekzan / etilasetat (5:1)] daha sonra aynı çözücü karışımı kullanılarak PİT ile saflaştırılır. Sarı renkli kristal en: 105-107 o C, verim 0,71 g (%83). 1 H-NMR, δ (ppm): 1,42 (1H, pç), 1,68 (2H, pç), 1,82 (3H, pç), 2,38 (1H, ü, J = 10,77 Hz), 2,45 (1H, ii, J = 12,59 ve 4,18 Hz), 3,64 (1H, ü, J = 7,19 Hz), 7,28 (3H, pç), 7,37 (2H, üi, J = 7,01 ve 1,87 Hz), 7,47 (2H, iü, J = 7,28 ve 1,44 Hz), 7,76 (1H, ii, J = 5,02 ve 1,05 Hz), 8,67 (1H, ii, J = 3,95 ve 1,06 Hz) ; 13 C-NMR, δ (ppm): 21,9 (C-5), 22,4 (C-6), 31,7 (C-4), 36,8 (C- 7), 45,6 (C-3a), 93,2 (C-7a), 113,9 (C-3), 119,8 (d, 1 J C-F = 291,4 Hz, CF 3 ), 125,1, 128,2, 128,7, 129,2, 133,0, 135,0, 136,5, 146,4, 167,9 (C-2), 175,8 (d, 2 J C-F = 34,5 Hz, C=) ; 19 F- NMR, δ (ppm): -74,0 (t, CF 3 ) ; IR, ν mak : 3073, 2936, 2861, 1664 (C=), 1531 (C=C), 1203 (CF 3 ), 1138 (C--C), 758, 700 ; Kütle spektrumu, (m/z): 379 (M +1 ), 378 (M + ), 309 (M + - CF 3 ), 266 (M + -CF 3 -C 3 H 7 ), 198 (M + -CF 3 -C 5 H 3 S), 111 (C 5 H 3 S + ), 110 (C 5 H 2 S +, %100), 105 (PhC + ), 77 (C 6 H + 5 ), 69 (CF + 3 ) ; Element analizi (C 20 H 17 F 3 2 S): hesaplanan değerler (%): C 63,48 ; H 4,53 ; S 8,47 : bulunan değerler (%): C 63,75 ; H 4,42 ; S 8,28. 4.3. 2,2,2-Trifluor-1-(4-metil-2,5difenil-4,5-dihidrofuran-3-il)etanon (4a) un Sentezi: Üç boyunlu 100 ml lik balona; çıkışına gaz tuzağı takılmış bir geri soğutucu, termometre ve azot gazı geçirme borusu takılır. Balona, MAH (1,37 g : 5,0 mmol) ve 30 ml asetik asit konularak 70-80 o C de azot atmosferinde ısıtılarak karıştırılır. MAH tamamen çözündükten sonra karışım 60 o C ye soğutulur. Karışıma, 4,4,4-trifluor-1-fenilbütan-1,3-dion (0,54 g : 2,5 mmol) ve 1-fenilpropenin (0,35 g : 3 mmol) 2-3 ml asetik asitteki çözeltisi ilave edilir. Sonra sıcaklık 80 o C ye çıkartılır ve bu sıcaklıkta reaksiyona, MAH ın koyu kahverengi kaybolana

kadar devam edilir. Asetik asit döner buharlaştırıcıda vakum altında kuruluğa kadar damıtılır. Kalıntıya su ilave edilir ve EtAc (3x20 ml) ile çekilir. Birleştirilen organik faz doygun NaHC 3 (5 ml) çözeltisiyle nötralleştirilir ve doygun NaCl çözeltisiyle yıkanır. Susuz Na 2 S 4 üzerinden kurutulan organik çözelti 2-3 ml kalana kadar buharlaştırılır. Ham ürün önce kolon kromatografisi ile [hekzan / etilasetat (5:1)] daha sonra aynı çözücü karışımı kullanılarak PİT ile saflaştırılır. Sarı yağımsı ürün, verim 0,35 g (%42). 1 H-NMR, δ (ppm): 1,61 (3H, i, J = 6,71 Hz, -CH 3 ), 3,76 (1H, di, J = 6,52 ve 5,20 Hz, H-4), 5,45 (1H, i, J = 4,90 Hz, H-5), 7,51-7,64 (8H, pç, arom.), 7,89 (2H, iü, J = 7,13 ve 2,0 Hz) ; 13 C-NMR, δ (ppm): 21,2 (-CH 3 ), 45,8 (C-4), 91,9 (C-5), 111,3 (C-3), 115,1 (d, 1 J C-F = 289,9 Hz, CF 3 ), 125,4, 128,6, 128,7, 129,2, 129,3, 129,7, 131,9, 139,5, 172,3 (C-2), 177,0 (d, 2 J C-F = 35,0 Hz, C=) ; 19 F-NMR, δ (ppm): -73,7 (t, CF 3 ) ; IR, ν mak : 3065, 2967, 2930, 1660 (C=), 1585 (C=C), 1548, 1197 (CF 3 ), 1141 (C--C), 756, 696 ; Kütle spektrumu, (m/z): 334 (M +2 ), 332 (M + ), 235 (M + -CF 3 C), 227 (M + -PhC), 145 (M +1 -CF 3 - PhC -CH 3 ), 105 (PhC +, %100), 91 (PhCH + 2 ), 77 (C 6 H + 5, %100), 50 (CF 2, %100), 69 (CF + 3 ) ; Element analizi (C 19 H 15 F 3 2 ): hesaplanan değerler (%): C 68,67 ; H 4,55: bulunan değerler (%): C 68,69; H 4,69. 4.4. 2,2,2-Trifluor-[5,5-bis(4-metilfenil)-2-fenil-4,5-dihidrofuran-3-il)etanon (4b) un Sentezi: Üç boyunlu 100 ml lik balona; çıkışına gaz tuzağı takılmış bir geri soğutucu, termometre ve azot gazı geçirme borusu takılır. Balona, MAH (1,37 g : 5,0 mmol) ve 30 ml asetik asit konularak 70-80 o C de azot atmosferinde ısıtılarak karıştırılır. MAH tamamen çözündükten sonra karışım 60 o C ye soğutulur. Karışıma, 4,4,4-trifluor-1-fenilbütan-1,3-dion (0,54 g : 2,5 mmol) ve 1,1-di(4-metilfenil)etilenin (0,59 g : 3 mmol) 2-3 ml asetik asitteki çözeltisi ilave edilir. Sonra sıcaklık 80 o C ye çıkartılır ve bu sıcaklıkta reaksiyona, MAH ın koyu kahverengi kaybolana kadar devam edilir. Asetik asit döner buharlaştırıcıda vakum altında kuruluğa kadar damıtılır. Kalıntıya su ilave edilir ve EtAc (3x20 ml) ile çekilir. Birleştirilen organik faz doygun NaHC 3 (5 ml) çözeltisiyle nötralleştirilir ve doygun NaCl çözeltisiyle yıkanır. Susuz Na 2 S 4 üzerinden kurutulan organik çözelti 2-3 ml kalana kadar buharlaştırılır. Ham ürün kolon kromatografisi ile [hekzan / etilasetat (5:1)] saflaştırılır. Sarı yağımsı ürün, verim 0,74 g (%70).

1 H-NMR, δ (ppm): 2,17 (6H, t, -CH 3 ), 3,81 (2H, t, -CH 2 ), 7,02 (4H, i, J = 8,25 Hz), 7,16 (4H, i, J = 8,20 Hz), 7,27 (2H, ü, J = 7,93 Hz), 7,33 (1H, ü, J = 7,41 Hz), 7,73 (2H, ii, J = 8,83 ve 1,45 Hz) ; 19 F-NMR, δ (ppm): -76,2 (t, CF 3 ) ; IR, ν mak : 3028, 2922, 1685 (C=), 1585, 1556 (C=C), 1209 (CF 3 ), 1136 (C--C), 758, 692 ; Kütle spektrumu, (m/z): 422 (M + ), 325 (M + - CF 3 C), 220 (M + -CF 3 C -PhC), 105 (PhC + + + ), 104 (C 8 H 8 %100), 77 (C 6 H 5 99) ; Element analizi (C 26 H 21 F 3 2 ): hesaplanan değerler (%): C 73,92 ; H 5,01 : bulunan değerler (%): C 73,89; H 5,07. 4.5. 1-(2,6a-difenil-4,5,6,6a-tetrahidro-3aH-siklopenta[b]furan-3il)-2,2,2-trifluoretanon (4c) un Sentezi: Üç boyunlu 100 ml lik balona; çıkışına gaz tuzağı takılmış bir geri soğutucu, termometre ve azot gazı geçirme borusu takılır. Balona, MAH (1,37 g : 5,0 mmol) ve 30 ml asetik asit konularak 70-80 o C de azot atmosferinde ısıtılarak karıştırılır. MAH tamamen çözündükten sonra karışım 60 o C ye soğutulur. Karışıma, 4,4,4-trifluor-1-fenilbütan-1,3-dion (0,54 g : 2,5 mmol) ve 1-fenilsiklopenten (0,43 g : 3 mmol) 2-3 ml asetik asitteki çözeltisi ilave edilir. Sonra sıcaklık 80 o C ye çıkartılır ve bu sıcaklıkta reaksiyona, MAH ın koyu kahverengi kaybolana kadar devam edilir. Asetik asit döner buharlaştırıcıda vakum altında kuruluğa kadar damıtılır. Kalıntıya su ilave edilir ve EtAc (3x20 ml) ile çekilir. Birleştirilen organik faz doygun NaHC 3 (5 ml) çözeltisiyle nötralleştirilir ve doygun NaCl çözeltisiyle yıkanır. Susuz Na 2 S 4 üzerinden kurutulan organik çözelti 2-3 ml kalana kadar buharlaştırılır. Ham ürün kolon kromatografisi ile [hekzan / etilasetat (5:1)] saflaştırılır. Sarı yağımsı ürün, verim 0,27 g (%30). 1 H NMR, δ (ppm): 1,88 (1H, pç), 2,01 (H, pç), 2,11 (1H, pç), 2,15-2,27 (2H, pç), 2,51 (1H, ii, J = 13,86 ve 5,76 Hz), 4,01 (1H, i, J = 8,59 Hz, H-3a), 7,37-7,55 (8H, pç, arom.) 7,81 (2H, iü, J = 7,25 ve 1,33 Hz) ; 13 C-NMR, δ (ppm): 24,8 (C-5), 36,4 (C-4), 42,4 (C-6), 54,3 (C-3a), 102,3 (C-3), 111,2, 118,9 (d, 1 J C-F = 291,7 Hz, -CF 3 ), 125,1, 128,7, 128,8, 129,5, 130,0, 130,4, 132,6, 143,6, 174,3 (C-2), 177,1 (d, 2 J C-F = 34,7 Hz, C=) ; IR, ν mak : 3059, 2963, 2870, 1681 (C=), 1583 (C=C), 1550, 1490, 1448, 1269, 1205 (CF 3 ), 1140 (C--C), 883, 760, 696 ; Kütle Spektrumu, (m/z): 359 (M +1 ), 358 (M + ), 289 (M + -CF 3 ), 261 (M + -CF 3 C), 184 (M + - CF 3 C PhC), 105 (PhC +, %100), 91 (PhCH + 2 ), 77 (C 6 H + 5 ), 69 (CF + 3 ) ; Element analizi

(C 21 H 17 F 3 2 ): hesaplanan değerler (%): C 70,38 ; H 4,78 : bulunan değerler (%): C 70,52 ; H 4,65. 4.6. 1-(2,7a-difenil-3a,4,5,6,7,7a-hekzahidro-1-benzofuran-3il)2,2,2-trifluoretanon (4d) ve 3-benzoil-7a-fenil-2-(trifluormetil)oktahidro-1-benzofuran-2-il asetat (4e) ın Sentezi: Üç boyunlu 100 ml lik balona; çıkışına gaz tuzağı takılmış bir geri soğutucu, termometre ve azot gazı geçirme borusu takılır. Balona, MAH (1,37 g : 5,0 mmol) ve 30 ml asetik asit konularak 70-80 o C de azot atmosferinde ısıtılarak karıştırılır. MAH tamamen çözündükten sonra karışım 60 o C ye soğutulur. Karışıma, 4,4,4-trifluor-1-fenilbütan-1,3-dion (0,54 g : 2,5 mmol) ve 1-fenilsiklohekzenin (0,47 g : 3 mmol) 2-3 ml asetik asitteki çözeltisi ilave edilir. Sonra sıcaklık 80 o C ye çıkartılır ve bu sıcaklıkta reaksiyona, MAH ın koyu kahverengi kaybolana kadar devam edilir. Asetik asit döner buharlaştırıcıda vakum altında kuruluğa kadar damıtılır. Kalıntıya su ilave edilir ve EtAc (3x20 ml) ile çekilir. Birleştirilen organik faz doygun NaHC 3 (5 ml) çözeltisiyle nötralleştirilir ve doygun NaCl çözeltisiyle yıkanır. Susuz Na 2 S 4 üzerinden kurutulan organik çözelti 2-3 ml kalana kadar buharlaştırılır. Ham ürün kolon kromatografisi ile [hekzan / etilasetat (5:1)] saflaştırılır. 4f sarı yağımsı ürün, verim 0,30 g (32), 4g renksiz katı en: 130-132 o C, verim 0,44 g (%41). 1-(2,7a-difenil-3a,4,5,6,7,7a-hekzahidro-1-benzofuran-3-il)-2,2,2-trifluoretanon (4d) 1 H-NMR, δ (ppm): 1,45 (1H, pç), 1,52 (2H, pç), 1,66 (2H, pç), 1,78 (1H, pç), 2,29 (2H, pç), 3,57 (1H, ü, J = 7,15 Hz, H-3a), 7,22-7,47 (8H, pç, arom.), 7,76 (2H, üi, J = 7,19 ve 1,41 Hz) ; 13 C-NMR, δ (ppm): 20,7 (C-5), 20,8 (C-6), 29,7 (C-4), 35,6 (C-7), 45,7 (C-3a), 92,3 (C-7a), 111,3 (C-3), 118,2 (d, 1 J C-F = 289,5 Hz, -CF 3 ), 124,2, 127,7, 128,0, 128,4, 129,8, 132,1, 145,0, 173,0 (C-2), 175,9 (d, 2 J C-F = 34,5 Hz, C=) ; 19 F NMR, δ (ppm): -74,0 (t, CF 3 ) ; IR, ν mak : 3055, 2930, 2861, 1681 (C=), 1589 (C=C), 1544, 1448, 1276, 1199 (CF 3 ), 1143 (C--C), 758, 694 ; Kütle spektrumu, (m/z): 373 (M +1 ), 372 (M + ), 354 (M +1 -F), 303 (M + -CF 3 ), 267 (M + -PhC +, %100), 91 (PhCH + 2 ), 77 (C 6 H + 5 ), 69 (CF + 3 ) ; Element analizi (C 22 H 19 F 3 2 ): hesaplanan değerler (%): C 70,96 ; H 5,14 : bulunan değerler (%): C 71,24 ; H 5,06. 3-Benzoil-7a-fenil-2-(trifluormetil)oktahidro-1-benzofuran-2-il asetat (4e): 1 H- NMR, δ (ppm): 1,52 (1H, pç), 1,65 (2H, pç), 1,76 (2H, pç), 1,92 (1H, pç), 2,15 (3H, t, -CH 3 ), 2,20

(1H, pç), 2,65 (1H, üi, J = 13,2 ve 3,6 Hz, H-4 ), 3,65 (1H, ii, J = 12,8 ve 5,8 Hz, H-3a), 5,63 (1H, i, J = 12,8 Hz, H-3), 7,29 (1H, üü, J = 7,2 ve 1,2 Hz), 7,37 (2H, üi, J = 8,0 ve 0,8 Hz), 7,52 (2H, ü, J = 7,6 Hz), 7,60 (2H, iü, J = 6,8 ve 1,6 Hz), 7,62 (1H, üü, J = 7,6 ve 1,2 Hz), 7,94 (2H, ii, J = 8,4 ve 1,2 Hz) ; 13 C-NMR, δ (ppm): 20,6, 22,2, 25,4, 36,6, 43,2, 44,5, 52,3 (- CH 3 ), 88,3 (C-7a), 116,0 (d, 2 J C-F = 34,2 Hz, C-2), 122,0 (d, 1 J C-F = 287,2 Hz, -CF 3 ), 125,8, 127,7, 128,2, 128,4, 133,9, 138,3, 144,5, 168,8 (C=), 194,7 (C=) ; IR, ν mak : 3059, 2934, 2864, 1762 (C=), 1685 (C=), 1450, 1369, 1203 (CF 3 ), 1186 (C--C), 762, 696 ; Kütle spektrumu, (m/z): 432 (M + ), 431 (M + -H), 389 (M + -CH 3 C), 373 (M + -CH 3 C 2 ), 371 (M + - CH 3 C 2 H, %100), 355 (M + -C 6 H 5 ), 335 (M + -CF 3 C), 277 (MH + -C 4 H 3 F 3 3 ), 157 (C 4 H 4 F 3 + 3 ), 105 (PhC + ), 91 (PhCH + 2 ), 77 (C 6 H + 5 ) ; Element analizi (C 24 H 23 F 3 4 ): hesaplanan değerler (%): C 66.66; H 5.36 : bulunan değerler (%): C 66,83 ; H 5,42. 4.7. 1-(2,4-dimetil-5-fenil-4,5-dihidrofuran-3-il)-2,2,2-trifluoretanon (5a) ve (3E)-1,1,1- trifluor-3-(4-metil-5-fenildihidrofuran-2(3h)-yliden)aseton (5b) un Sentezi: Üç boyunlu 100 ml lik balona; çıkışına gaz tuzağı takılmış bir geri soğutucu, termometre ve azot gazı geçirme borusu takılır. Balona, MAH (1,64 g : 6,0 mmol) ve 30 ml asetik asit konularak 70-80 o C de azot atmosferinde ısıtılarak karıştırılır. MAH tamamen çözündükten sonra karışım 60 o C ye soğutulur. Karışıma, 1,1,1-trifluorpentan-2,4-dion (0,46 g : 3,0 mmol) ve 1-fenilpropenin (0,41 g : 3,5 mmol) 3 ml asetik asitteki çözeltisi ilave edilir. Sonra sıcaklık 80 o C ye çıkartılır ve bu sıcaklıkta reaksiyona, MAH ın koyu kahverengi kaybolana kadar devam edilir. Asetik asit döner buharlaştırıcıda vakum altında kuruluğa kadar damıtılır. Kalıntıya su ilave edilir ve EtAc (3x20 ml) ile çekilir. Birleştirilen organik faz doygun NaHC 3 (5 ml) çözeltisiyle nötralleştirilir ve doygun NaCl çözeltisiyle yıkanır. Susuz Na 2 S 4 üzerinden kurutulan organik çözelti 2-3 ml kalana kadar buharlaştırılır. Ham ürün kolon kromatografisi ile [hekzan / etilasetat (5:1)] saflaştırılır. 5a renksiz yağımsı ürün, verim 0,28 g (%35), 5b renksiz yağımsı katı 0,16g (%20). 1-(2,4-dimetil-5-fenil-4,5-dihidrofuran-3-il)-2,2,2-trifluoretanon (5a): 1 H-NMR, δ (ppm): 1,50 (3H, i, J = 6,69 Hz, -CH 3 ), 2,52 (3H, t, -CH 3 ), 3,57 (1H, pç, H-4), 5,32 (1H, i, J = 5,01 Hz, H-5), 7,39 (2H, pç), 7,50 (3H, pç) ; 13 C-NMR, δ (ppm): 16,0 (-CH 3 ), 21,2 (-CH 3 ), 44,4 (C-4), 92,7 (C-5), 111,3 (C-3), 112,4, 118,1 (d, 1 J C-F = 288,9 Hz, -CF 3 ), 125,3, 128,8, 128,9, 139,5, 176,3 (C-2), 177,0 (d, 2 J C-F = 35,1 Hz, C=) ; 19 F-NMR, δ (ppm): -74,8 (t, CF 3 ) ; IR,

ν mak : 3062, 1685 (C=), 1583, 1556 (C=C), 1213 (CF 3 ), 1137 (C--C), 875, 755, 696 ; Kütle spektrumu, (m/z): 271 (M +1 ), 270 (M + ), 255 (M + -CH 3 ), 227 (M + -CH 3 C), 201 (M + - CF 3 ), 105 (PhC + ), 97 (PhCH + 2 ), 77 (C 6 H + 5 ), 69 (CF + 3 ), 43 (CH 3 C +, %100) ; Element analizi (C 14 H 13 F 3 2 ): hesaplanan değerler (%): C 62,22 ; H 4,85 bulunan değerler (%): C 62,30; H 4,92. (3E)-1,1,1-trifluor-3-(4-metil-5-fenildihidrofuran-2(3H)-yiliden)aseton (5b): 1 H-NMR, δ (ppm): 1,13 (3H, i, J = 2,02 Hz, -CH 3 ), 2,40 (1H, pç, H-4), 2,74 (1H, iii, J = 19,09, 9,96 ve 1,70 Hz, H -3), 3,67 (1H, ii, J = 18,93 ve 7,87 Hz, H-3), 4,90 (1H, i, J = 8,82 Hz, H-5), 6,01 (1H, t, H olef ), 7,24 (2H, pç, arom.), 7.33 (3H, pç, arom.) ; 13 C-NMR, δ (ppm): 15,9 (-CH 3 ), 40,5 (C-4), 41,1 (C-3), 91,8 (C-5), 92,9 (C-3'), 118,0 (d, 1 J C-F = 288,5 Hz, -CF 3 ), 126,13, 128,86, 129,06, 137,31, 180,12 (d, 2 J C-F = 34,3 Hz, C=), 184,10 (C-2) ; 19 F -NMR, δ (ppm): -78,7 (t, CF 3 ) ; IR, ν mak : 3034, 2967, 2880, 1693 (C=), 1592 (C=C), 1197 (CF 3 ), 1143 (C-- C), 1082, 943, 756, 700 ; Kütle spektrumu, (m/z): 271 (M +1 ), 270 (M + ), 255 (M +1 -CH 3 ), 201 (M + -CF 3 ), 173 (M + -CF 3 C), 139 (M + -C 10 H 12, %100), 133 (M + -C 4 H 2 F 3 2 ), 105 (PhC + ), 91 (PhCH + 2 ), 69 (CF + 3 ) ; Element analizi (C 14 H 13 F 3 2 ): hesaplanan değerler (%): C 62,22 ; H 4,85 : bulunan değerler (%): C 62,18 ; H 4,84. 4.8. 1-(2,5-Dimetil-5-fenil-4,5-dihidrofuran-3-il)-2,2,2-trifluoretanon (5c) un Sentezi: Üç boyunlu 100 ml lik balona; çıkışına gaz tuzağı takılmış bir geri soğutucu, termometre ve azot gazı geçirme borusu takılır. Balona, MAH (1,64 g : 6,0 mmol) ve 30 ml asetik asit konularak 70-80 o C de azot atmosferinde ısıtılarak karıştırılır. MAH tamamen çözündükten sonra karışım 60 o C ye soğutulur. Karışıma, 1,1,1-trifluorpentan-2,4-dion (0,46 g : 3,0 mmol) ve 2-fenilpropenin (0,41 g : 3,5 mmol) 2-3 ml asetik asitteki çözeltisi ilave edilir. Sonra sıcaklık 80 o C ye çıkartılır ve bu sıcaklıkta reaksiyona, MAH ın koyu kahverengi kaybolana kadar devam edilir. Asetik asit döner buharlaştırıcıda vakum altında kuruluğa kadar damıtılır. Kalıntıya su ilave edilir ve EtAc (3x20 ml) ile çekilir. Birleştirilen organik faz doygun NaHC 3 (5 ml) çözeltisiyle nötralleştirilir ve doygun NaCl çözeltisiyle yıkanır. Susuz Na 2 S 4 üzerinden kurutulan organik çözelti 2-3 ml kalana kadar buharlaştırılır. Ham ürün kolon kromatografisi ile [hekzan / etilasetat (5:1)] saflaştırılır. Renksiz yağımsı ürün, verim 0,44 g (%54).

1 H-NMR, δ (ppm): 1,77 (3H, t, -CH 3 ), 2,46 (3H, t, -CH 3 ), 3,02 (1H, i, J = 14,03 Hz, H-4), 3,34 (1H, i, J = 14,04 Hz, H-4), 7,37 (5H, pç, arom.) ; 13 C-NMR, δ (ppm): 16,0 (-CH 3 ), 29,4 (-CH 3 ), 42,4 (d, 4 J C-F = 3,1 Hz, C-4), 91,8 (C-5), 105,1 (C-3), 118,2 (d, 1 J C-F = 289,6 Hz, - CF 3 ), 124,1, 127,8, 128,7, 144,9, 176,5 (d, 2 J C-F = 34,3 Hz, C=) 176,6 (C-2) ; 19 F-NMR, δ (ppm): -77,1 (t, CF 3 ) ; IR, ν mak : 3063, 2980, 1685 (C=), 1575 (C=C), 1199 (CF 3 ), 1138 (C- -C), 904, 764, 700 ; Kütle spektrumu, (m/z): 271 (M +1 ), 270 (M + ), 227 (M + -CH 3 C), 201 (M + -CF 3 ), 158 (M + -CF 3 C -CH 3 ), 130 (M + -CF 3 C -CH 3 C), 105 (PhC + ), 97 (CF 3 C + ), 77 (C 6 H + 5 ), 69 (CF + 3, %100), 43 (CH 3 C +, %100) ; Element analizi (C 14 H 13 F 3 2 ): hesaplanan değerler (%): C 62,22 ; H 4,85 : bulunan değerler (%): C 62,29 ; H 4,88. 4.9. 2,2,2-Trifluor-1-(2-metil-5,5-difenil-4,5-dihidrofuran-3il)etanon (5d) un Sentezi: Üç boyunlu 100 ml lik balona; çıkışına gaz tuzağı takılmış bir geri soğutucu, termometre ve azot gazı geçirme borusu takılır. Balona, MAH (1,64 g : 6,0 mmol) ve 30 ml asetik asit konularak 70-80 o C de azot atmosferinde ısıtılarak karıştırılır. MAH tamamen çözündükten sonra karışım 60 o C ye soğutulur. Karışıma, 1,1,1-trifluorpentan-2,4-dion (0,46 g : 3,0 mmol) ve 1,1-difeniletilenin (0,59 g : 3,5 mmol) 2-3 ml asetik asitteki çözeltisi ilave edilir. Sonra sıcaklık 80 o C ye çıkartılır ve bu sıcaklıkta reaksiyona, MAH ın koyu kahverengi kaybolana kadar devam edilir. Asetik asit döner buharlaştırıcıda vakum altında kuruluğa kadar damıtılır. Kalıntıya su ilave edilir ve EtAc (3x20 ml) ile çekilir. Birleştirilen organik faz doygun NaHC 3 (5 ml) çözeltisiyle nötralleştirilir ve doygun NaCl çözeltisiyle yıkanır. Susuz Na 2 S 4 üzerinden kurutulan organik çözelti 2-3 ml kalana kadar buharlaştırılır. Ham ürün kolon kromatografisi ile [hekzan / etilasetat (5:1)] saflaştırılır. Renksiz yağımsı ürün, verim 0,65 g (%65). 1 H-NMR, δ (ppm): 2,51 (3H, t, -CH 3 ), 3,82 (2H, t, H-4), 7,34 (10H, pç, arom.) ; 13 C-NMR, δ (ppm): 16,4 (CH 3 ), 42,8, (d, 4 J C-F = 2,8 Hz, C-4), 95,6 (C-5), 106,6 (C-3), 119,3 (d, 1 J C-F = 290,9 Hz, -CF 3 ), 126,7, 129,3, 129,8, 145,1, 177,6 (C-2), 177,7 (d, 2 J C-F = 35,1 Hz, C=) ; 19 F-NMR, δ (ppm): -77,0 (t, CF 3 ) ; IR, ν mak : 3053, 2934, 1679 (C=), 1571 (C=C), 1330, 1195 (CF 3 ), 1145 (C--C), 985, 906, 746, 702 ; Kütle spektrumu, (m/z): 333 (M +1 ), 332 (M + ), 314 (M +1 -F), 299 (M +1 -F CH 3 ), 289 (M + -CH 3 C), 270 (M + -F -CH 3 C), 263 (M + - CF 3 ), 220 (M + -CH 3 C -CF 3 ), 191 (M +1 -CH 3 C -CF 3 C), 165 (M +1 -PhCH 2 -C 6 H 5 ), 114 (M + -CH 3 C -CF 3 C -C 6 H 5 ), 91 (PhCH + 2 ), 77 (C 6 H + 5 ), 69 (-CF + 3 ), 43 (CH 3 C +, %100) ;

Element analizi (C 19 H 15 F 3 2 ): hesaplanan değerler (%): C 68,67 ; H 4,55 : bulunan değerler (%): C 68,75 ; H 4,61. 4.10. 2,2,2-Trifluor-1-[2-metil-5,5-bis(4-metilfenil)-4,5-dihidrofuran-3il]etanon (5e) un Sentezi: Üç boyunlu 100 ml lik balona; çıkışına gaz tuzağı takılmış bir geri soğutucu, termometre ve azot gazı geçirme borusu takılır. Balona, MAH (1,64 g : 6,0 mmol) ve 30 ml asetik asit konularak 70-80 o C de azot atmosferinde ısıtılarak karıştırılır. MAH tamamen çözündükten sonra karışım 60 o C ye soğutulur. Karışıma, 1,1,1-trifluorpentan-2,4-dion (0,46 g : 3,0 mmol) ve 1,1-di(4-metilfenil)etilenin (0,69 g : 3,5 mmol) 2-3 ml asetik asitteki çözeltisi ilave edilir. Sonra sıcaklık 80 o C ye çıkartılır ve bu sıcaklıkta reaksiyona, MAH ın koyu kahverengi kaybolana kadar devam edilir. Asetik asit döner buharlaştırıcıda vakum altında kuruluğa kadar damıtılır. Kalıntıya su ilave edilir ve EtAc (3x20 ml) ile çekilir. Birleştirilen organik faz doygun NaHC 3 (5 ml) çözeltisiyle nötralleştirilir ve doygun NaCl çözeltisiyle yıkanır. Susuz Na 2 S 4 üzerinden kurutulan organik çözelti 2-3 ml kalana kadar buharlaştırılır. Ham ürün kolon kromatografisi ile [hekzan / etilasetat (5:1)] saflaştırılır. Renksiz yağımsı ürün, verim 0,78 g (%72). 1 H-NMR, δ (ppm): 2,46 (6H, t, -CH 3 ), 2,59 (3H, t, -CH 3 ), 3,87 (2H, t, H-4), 7,28 (4H, i, J = 8.18 Hz, arom.), 7,35 (4H, iü, J = 8,30 ve 1,88 Hz, arom.) ; 13 C-NMR, δ (ppm): 16,5, 21,5, 42,8 (d, 4 J C-F = 1,03 Hz, C-4), 95,7 (C-5), 106,6 (C-3), 119,3 (d, 1 J C-F = 290,9 Hz, -CF 3 ), 126,7, 130,4, 139,1, 142,3, 177,4 (C-2), 177,7 (d, 2 J C-F = 35,1 Hz, C=) ; 19 F-NMR, δ (ppm): -77,0 (t, CF 3 ) ; IR, ν mak : 3028, 2924, 1687 (C=), 1581 (C=C), 1323, 1201 (CF 3 ), 1134 (C-- C), 906, 816, 691 ; Kütle spektrumu, (m/z): 360 (M + ), 317 (M + -CF 3 C), 291 (M + -CF 3 ), 248 (M + -CH 3 C -CF 3 ), 220 (M + -CF 3 C -CH 3 C), 202 (M + -F 2 -CH 3 C -C 6 H 5 ), 91 (PhCH + 2 ), 77 (C 6 H + 5 ), 69 (-CF + 3 ), 43 (CH 3 C +, %100) ; Element analizi (C 21 H 19 F 3 2 ): hesaplanan değerler (%): C 69,99 ; H 5,31 : bulunan değerler (%): C 70,34 ; H 5,20. 4.11. 1-(4-etil-2-metil-5,5-difenil-4,5-dihidrofuran-3-il)-2,2,2-trifluoretanon (5f) ve (3E)- (4-etil-5,5-fenildihidrofuran-2(3H)-yiliden)-1,1,1-trifluoraseton (5g) un Sentezi:

Üç boyunlu 100 ml lik balona; çıkışına gaz tuzağı takılmış bir geri soğutucu, termometre ve azot gazı geçirme borusu takılır. Balona, MAH (1,64 g : 6,0 mmol) ve 30 ml asetik asit konularak 70-80 o C de azot atmosferinde ısıtılarak karıştırılır. MAH tamamen çözündükten sonra karışım 60 o C ye soğutulur. Karışıma, 1,1,1-trifluorpentan-2,4-dion (0,46 g : 3,0 mmol) ve 1,1-difenil-1-butenin (0,73 g : 3,5 mmol) 2-3 ml asetik asitteki çözeltisi ilave edilir. Sonra sıcaklık 80 o C ye çıkartılır ve bu sıcaklıkta reaksiyona, MAH ın koyu kahverengi kaybolana kadar devam edilir. Asetik asit döner buharlaştırıcıda vakum altında kuruluğa kadar damıtılır. Kalıntıya su ilave edilir ve EtAc (3x20 ml) ile çekilir. Birleştirilen organik faz doygun NaHC 3 (5 ml) çözeltisiyle nötralleştirilir ve doygun NaCl çözeltisiyle yıkanır. Susuz Na 2 S 4 üzerinden kurutulan organik çözelti 2-3 ml kalana kadar buharlaştırılır. Ham ürün kolon kromatografisi ile [hekzan / etilasetat (5:1)] saflaştırılır. 5f renksiz yağsı ürün, verim 0,30 g (%28), 5g renksiz yağımsı katı 0,37g (%34). 1-(4-etil-2-metil-5,5-difenil-4,5-dihidrofuran-3-il)-2,2,2-trifluoretanon (5f): 1 H NMR, δ (ppm): 0,51 (3H, ü, J = 7,43 Hz, -CH 3 ), 1,40 (1H, pç), 1,50 (1H, pç), 2,40 (3H, t, -CH 3 ), 4,05 (1H, ü, J = 5,30 Hz, H-4), 7,29-7,37 (8H, pç, arom.), 7.50 (2H, pç, arom.) ; 13 C-NMR, δ (ppm): 10,2 (-CH 3 ), 16,2 (CH 2 ), 24,7 (-CH 3 ), 48,5 (C-4), 97,4 (C-5), 113,3 (C-3), 118,1 (d, 1 J C-F = 288,8 Hz, -CF 3 ), 126,0, 126,5, 127,4, 127,9, 128,1, 139,7, 143,9, 174,3 (C-2), 177,1 (d, 2 J C-F = 34,5 Hz, C=) ; 19 F-NMR, δ (ppm): -77,0 (t, CF 3 ) ; IR, ν mak : 3028, 2961, 2872, 1656 (C=), 1631 (C=C), 1448, 1363, 1184 (CF 3 ), 1151 (C--C), 760, 700 ; Kütle spektrumu, (m/z): 361 (M +1 ), 360 (M + ), 345 (M + -CH 3 ), 317 (M + -CH 3 C), 299 (M + -PhCH 2 ), 249 (M +1 - CF 3 C -CH 3 ), 166 (Ph 2 CH + ), 105 (PhC + ), 91 (PhCH + 2 ), 97 (CF 3 C + ), 77 (C 6 H + 5 ), 69 (CF + 3 ), 43 (CH 3 C +, %100) ; Element analizi (C 21 H 19 F 3 2 ): hesaplanan değerler (%): C 69,99 ; H 5,31 : bulunan değerler (%): C 70.02; H 5.27. (3E)-(4-etil-5,5-fenildihidrofuran-2(3H)-yiliden)-1,1,1-trifluoraseton (5g): 1 H NMR, δ (ppm): 0,83 (1H, pç), 0.98 (3H, ü, J = 7,33 Hz, -CH 3 ), 1,54 (1H, pç), 1,50 (1H, pç), 3,08 (1H, iii, J = 19,62, 7,24 ve 1,37 Hz, H-2), 3,13 (1H, pç, H-4), 3,52 (1H, iii, J = 20,84, 10,63 ve 1,17 Hz, H-2'), 6,26 (1H, t, H olef ), 7,10-7,48 (10H, pç, arom.) ; 13 C-NMR, δ (ppm): 12,3 (-CH 3 ), 24,5 (CH 2 ), 38,1 (C-4), 45,8 (C-3'), 91,9 (C-5), 97,5 (C-3), 118,2 (d, 1 J C-F = 289,5 Hz, -CF 3 ), 126,0, 126,4, 127,7, 128,1, 128,4, 128,6, 140,2, 142,2, 180,1 (d, 2 J C-F = 33,6 Hz, C=), 183,3 (C-2) ; 19 F-NMR, δ (ppm): -76,5 (t, CF 3 ) ; IR, ν mak : 3061, 2967, 2936, 1695 (C=), 1591 (C=C), 1448, 1317, 1197 (CF 3 ), 1143 (C--C), 943, 758, 700 ; Kütle spektrumu, (m/z): 361

(M +1 ), 360 (M + ), 331 (M + -C 2 H 5 ), 291 (M + -CF 3 ), 206 (M + -2C 6 H 5 ), 178 (M + -Ph 2 C), 105 (PhC + ), 91 (PhCH 2 +, %100), 77 (C 6 H 5 + ), 69 (CF 3 + ) ; Element analizi (C 21 H 19 F 3 2 ): hesaplanan değerler (%): C 69,99 ; H 5,31 : bulunan değerler (%): C 70,06 ; H 5,33. 4.12. 2,2,2-Trifluor-1-(2-metil-6a-fenil-4,5,6,6a-tetrahidro-3aH-siklopenta[b] furan -3- il)etanon (5h) ve 1-[6a-fenil-2-(trifluormetil)-4,5,6,6a-tetrahidro-3aH-siklopenta [b]furan-3il]etanon (5i) un Sentezi: Üç boyunlu 100 ml lik balona; çıkışına gaz tuzağı takılmış bir geri soğutucu, termometre ve azot gazı geçirme borusu takılır. Balona, MAH (1,64 g : 6,0 mmol) ve 30 ml asetik asit konularak 70-80 o C de azot atmosferinde ısıtılarak karıştırılır. MAH tamamen çözündükten sonra karışım 60 o C ye soğutulur. Karışıma, 1,1,1-trifluorpentan-2,4-dion (0,46 g : 3,0 mmol) ve 1-fenilsiklopentenin (0,50 g : 3,5 mmol) 2-3 ml asetik asitteki çözeltisi ilave edilir. Sonra sıcaklık 80 o C ye çıkartılır ve bu sıcaklıkta reaksiyona, MAH ın koyu kahverengi kaybolana kadar devam edilir. Asetik asit döner buharlaştırıcıda vakum altında kuruluğa kadar damıtılır. Kalıntıya su ilave edilir ve EtAc (3x20 ml) ile çekilir. Birleştirilen organik faz doygun NaHC 3 (5 ml) çözeltisiyle nötralleştirilir ve doygun NaCl çözeltisiyle yıkanır. Susuz Na 2 S 4 üzerinden kurutulan organik çözelti 2-3 ml kalana kadar buharlaştırılır. Ham ürün kolon kromatografisi ile [hekzan / etilasetat (5:1)] saflaştırılır. 5h renksiz yağımsı ürün, verim 0,30 g (%34), 5i renksiz yağımsı ürün, verim 0,22 g (%25). 2,2,2-Trifluor-1-(2-metil-6a-fenil-4,5,6,6a-tetrahidro-3aH-siklopenta[b]furan-3-il) etanon (5h): 1 H-NMR, δ (ppm): 1,64 (1H, pç), 1,84 (2H, pç), 1,98 (1H, ii, J = 13,76 ve 6,21 Hz), 2,30 (1H, ii, J = 13,90 ve 5,85 Hz), 2,33 (3H, t, -CH 3 ), 3,72 (1H, i, J = 8,41 Hz, H-3a), 7,22-7,33 (5H, pç, arom.) ; 13 C-NMR, δ (ppm): 16,4 (C-5), 25,1 (C-4), 36,4 (C-3a), 42,8 (C- 6), 53,7 (-CH 3 ), 103,6 (C-6a), 112,0 (C-3), 117,8 (d, 1 J C-F = 290,9 Hz, -CF 3 ), 125,4, 128,7, 129,6, 144,1, 177,9 (d, 2 J C-F = 34,8 Hz, C=), 178,6 (C-2) ; IR, ν mak : 2963, 2872, 1679 (C=), 1571 (C=C), 1384, 1199 (CF 3 ), 1140 (C--C), 906, 762, 700 ; Kütle spektrumu, (m/z): 297 (M +1 ), 296 (M + ), 281 (M + -CH 3 ), 278 (M +1 -F), 227 (M + -CF 3 ), 199 (M + -CF 3 C), 105 (PhC + ), 91 (PhCH + 2 ), 77 (C 6 H + 5 ), 69 (CF + 3 ), 43 (CH 3 C +, %100) ; Element analizi (C 16 H 15 F 3 2 ): hesaplanan değerler (%): C 64,86 ; H 5,10 : bulunan değerler (%): C 64,80 ; H 5,02.

1-[6a-fenil-2-(trifluormetil)-4,5,6,6a-tetrahidro-3aH-siklopenta[b]furan-3il]etanon (5i): 1 H-NMR, δ (ppm): 1,80 (1H, pç), 1,95 (2H, pç), 2,01 (2H, pç), 2,35 (3H, t, -CH 3 ), 2,44 (1H, ii, J = 13,97 ve 5,92 Hz), 3,84 (1H, iü, J = 8,78 ve 5 J H-F = 1,96 Hz, H-3a), 7,37 (5H, pç, arom.) ; 13 C-NMR, δ (ppm): 25,4 (C-5), 30,3 (d, 4 J C-F = 3,5 Hz, C-3a), 35,0 (C-4), 44,1 (C-6), 57,5 (- CH 3 ), 101,8 (C-6a), 119,5 (d, 1 J C-F = 273,8 Hz, -CF 3 ), 121,6 (C-3), 125,1, 129,0, 129,8, 144,0, 150,6 (d, 2 J C-F = 35,1 Hz, C-2), 194,6 (C=) ; 19 F-NMR, δ (ppm): -63,5 (t, CF 3 ) ; IR, ν mak : 3028, 2961, 2872, 1656 (C=), 1631 (C=C), 1448, 1363, 1184 (CF 3 ), 1151 (C--C), 760, 700 ; Kütle spektrumu, (m/z): 297 (M +1 ), 296 (M + ), 278 (M +1 -F), 227 (M + -CF 3 ), 199 (M + - CF 3 C), 185 (M +1 -CF 3 C -CH 3 ), 142 (M + -CF 3 C -C 3 H 5 ), 91 (PhCH + 2 ), 77 (C 6 H + 5 ), 43 (CH 3 C +, %100) ; Element analizi (C 16 H 15 F 3 2 ): hesaplanan değerler (%): C 64,86 ; H 5,10 : bulunan değerler (%): C 64,72 ; H 5,25. 4.13. 2,2,2-Trifluor-1-(2-metil-7a-fenil-3a,4,5,6,7,7a-hekzahidro-1-benzofuran-3il)etanon (5j) ve (3E)-1,1,1-Trifluor-3-(7a-fenilhekzahidro-1-benzofuran-2(3H)-yiliden) aseton (5k) un Sentezi: Üç boyunlu 100 ml lik balona; çıkışına gaz tuzağı takılmış bir geri soğutucu, termometre ve azot gazı geçirme borusu takılır. Balona, MAH (1,64 g : 6,0 mmol) ve 30 ml asetik asit konularak 70-80 o C de azot atmosferinde ısıtılarak karıştırılır. MAH tamamen çözündükten sonra karışım 60 o C ye soğutulur. Karışıma, 1,1,1-trifluorpentan-2,4-dion (0,46 g : 3,0 mmol) ve 1-fenilsiklohekzenin (0,55 g : 3,5 mmol) 2-3 ml asetik asitteki çözeltisi ilave edilir. Sonra sıcaklık 80 o C ye çıkartılır ve bu sıcaklıkta reaksiyona, MAH ın koyu kahverengi kaybolana kadar devam edilir. Asetik asit döner buharlaştırıcıda vakum altında kuruluğa kadar damıtılır. Kalıntıya su ilave edilir ve EtAc (3x20 ml) ile çekilir. Birleştirilen organik faz doygun NaHC 3 (5 ml) çözeltisiyle nötralleştirilir ve doygun NaCl çözeltisiyle yıkanır. Susuz Na 2 S 4 üzerinden kurutulan organik çözelti 2-3 ml kalana kadar buharlaştırılır. Ham ürün kolon kromatografisi ile [hekzan / etilasetat (5:1)] saflaştırılır. 5j renksiz yağımsı ürün, verim 0,41 g (%44), 5k renksiz yağımsı ürün, verim 0,30 g (%32). 2,2,2-Trifluor-1-(2-metil-7a-fenil-3a,4,5,6,7,7a-hekzahidro-1-benzofuran-3il)etanon (5j): 1 H-NMR, δ (ppm): 1,42 (2H, pç), 1,55 (1H, pç), 1,71 (2H, pç), 1,85 (1H, pç), 2,21 (2H, pç), 2,44 (3H, t, -CH 3 ), 3,48 (1H, ü, J = 6,66 Hz, H-3a), 7,31 (1H, ü, J = 4,23 Hz, arom.), 7,35 (4H, pç, arom.) ; 13 C-NMR, δ (ppm): 16,8 (C-5), 20,6 (C-6), 29,4 (C-4), 35,7 (C-7), 45,7 (C-

3a), 94,1 (C-7a), 115,3, 119,2 (d, 1 J C-F = 290,7 Hz, -CF 3 ), 125,1, 126,7, 128,7, 129,5, 146,9, 177,7 (d, 2 J C-F = 35,1 Hz, C=), 178,4 (C-2) ; 19 F-NMR, δ (ppm): -65,6 (t, CF 3 ) ; IR, ν mak : 3057, 2955, 2876, 1614 (C=), 1598 (C=C), 1363, 1251 (CF 3 ), 889, 696 ; Kütle spektrumu, (m/z): 311 (M +1 ), 310 (M + ), 267 (M + -CH 3 C), 213 (M + -CF 3 C), 199 (M +1 -CH 3, -CF 3 C), 91 (PhCH + 2 ), 77 (C 6 H + 5 ), 69 (CF + 3 ), 43 (CH 3 C +, %100) ; Element analizi (C 17 H 17 F 3 2 ): hesaplanan değerler (%): C 65,80 ; H 5,52 : bulunan değerler (%): C 65,70 ; H 5,45. (3E)-1,1,1-Trifluor-3-(7a-fenilhekzahidro-1-benzofuran-2(3H)-yiliden)aseton (5k): 1 H- NMR, δ (ppm): 1,25 (1H, pç), 1,51 (2H, pç), 1,67 (1H, pç), 1,76 (1H, pç), 1,92 (2H, pç), 2,22 (1H, üü, J = 15,24 ve 5,20 Hz), 2,68 (1H, pç, H-3), 2,84 (1H, iii, J = 18,63, 6,40 ve 1,67 Hz, H-2), 3,16 (1H, ii, J = 18,66 ve 0,68 Hz, H -2), 6,23 (1H, i, J = 0,61 Hz, H olef ), 7,29-7,40 (5H, pç, arom.) ; 13 C-NMR, δ (ppm): 21,9, 23,4, 28,9, 37,0, 40,7 (C-5), 40,8 (C-6), 94,0 (C-3), 94,1 (C-7), 117,8 (d, 1 J C-F = 291,4 Hz, -CF 3 ), 125,6, 129,1, 129,7, 144,8, 181,1 (d, 2 J C-F = 33,8 Hz, C=), 186,1 (C-2) ; 19 F-NMR, δ (ppm): -78,7 (t, CF 3 ) ; IR, ν mak : 3063, 2938, 2861, 1695 (C=), 1589 (C=C), 1450, 1325, 1274, 1195 (CF 3 ), 1145 (C--C), 920, 758, 702 ; Kütle spektrumu, (m/z): 311 (M +1 ), 310 (M + ), 241 (M + -CH 3 ), 170 (M + -CF 3 C C 3 H 7 ), 156 (M + - CF 3 C -C 3 H 5, %100), 91 (PhCH + 2 ), 77 (C 6 H + 5 ), 69 (CF + 3 ) ; Element analizi (C 17 H 17 F 3 2 ): hesaplanan değerler (%): C 65,80 ; H 5,52 : bulunan değerler (%): C 65,61 ; H 5,65. 4.14. Etil 2-hidroksi-4-metil-5-fenil-2-(trifluormetil)tetrahidrofuran-3-karboksilat (6a) un Sentezi: Üç boyunlu 100 ml lik balona; çıkışına gaz tuzağı takılmış bir geri soğutucu, termometre ve azot gazı geçirme borusu takılır. Balona, MAH (1,64 g : 6,0 mmol) ve 30 ml asetik asit konularak 70-80 o C de azot atmosferinde ısıtılarak karıştırılır. MAH tamamen çözündükten sonra karışım 60 o C ye soğutulur. Karışıma, etil 4,4,4-trifluor-3-oksobutanoat (0,55 g : 3,0 mmol) ve 1-fenilpropenin (0,41 g : 3,5 mmol) 2-3 ml asetik asitteki çözeltisi ilave edilir. Sonra sıcaklık 80 o C ye çıkartılır ve bu sıcaklıkta reaksiyona, MAH ın koyu kahverengi kaybolana kadar devam edilir. Asetik asit döner buharlaştırıcıda vakum altında kuruluğa kadar damıtılır. Kalıntı 1 M HCl (10 ml) de çözünür ve EtAc (3x20 ml) ile çekilir. Birleştirilen organik faz doygun NaHC 3 (5 ml) çözeltisiyle nötralleştirilir ve doygun NaCl çözeltisiyle yıkanır. Susuz Na 2 S 4 üzerinden kurutulan organik çözelti 2-3 ml kalana kadar

buharlaştırılır. Ham ürün kolon kromatografisi ile [hekzan / etilasetat (5:1)] saflaştırılır. Renksiz katı ürün en: 103-104 o C, verim 0,32 g (%34). 1 H-NMR, δ (ppm): 1,08 (3H, i, J = 7,0 Hz, -CH 3 ), 1,36 (3H, ü, J = 7,1 Hz, -CH 3 ), 2,6 (1H, pç, H-4), 3,5 (1H, i, J = 9,7 Hz, H-3), 4,3 (2H, pç, -CH 2 ), 5,0 (1H, i, J = 8,7 Hz, H-5), 5,8 (1H, t, -H), 7,3 (5H, pç, arom.) ; 13 C-NMR, δ (ppm): 13,5 (-CH 3 ), 14,5 (-CH 3 ), 45,6 (C-4), 51,6 (C- 3), 62,8 (-CH 2 ), 88,4 (C-5), 102,4 (d, 2 J C-F = 33,2 Hz, C-2), 124,6 (d, 1 J C-F = 288,3 Hz, -CF 3 ), 127,1, 129,7, 139,7, 173,2 (C=) ; 19 F-NMR, δ (ppm): -84.0 (t, -CF 3 ) ; IR, ν mak : 3263 (-H), 2972, 2940, 1697 (C=), 1456, 1249 (CF 3 ), 1170 (C--C), 1014, 743, 698 ; Kütle spektrumu, (m/z): 318 (M + ), 300 (M + -H 2 ), 271 (M + -H -C 2 H 5 H, %100), 249 (M + -CF 3 ), 221 (M + -CF 3 C), 113 (CF 3 C + 2 ), 91 (PhCH + 2 ), 69 (CF + 3 ) ; Element analizi (C 15 H 17 F 3 4 ): hesaplanan değerler (%): C 56.60; H 5.38 : bulunan değerler (%): C 56,51 ; H 5,44. 4.15. Etil 2-hidroksi-5,5-bis(4-metilfenil)-2-(trifluormetil)tetrahidrofuran-3-karboksilat (6b) un Sentezi: Üç boyunlu 100 ml lik balona; çıkışına gaz tuzağı takılmış bir geri soğutucu, termometre ve azot gazı geçirme borusu takılır. Balona, MAH (1,64 g : 6,0 mmol) ve 30 ml asetik asit konularak 70-80 o C de azot atmosferinde ısıtılarak karıştırılır. MAH tamamen çözündükten sonra karışım 60 o C ye soğutulur. Karışıma, etil 4,4,4-trifluor-3-oksobütanoat (0,55 g : 3,0 mmol) ve 1,1-di(4-metilfenil)etilenin (0,69 g : 3,5 mmol) 2-3 ml asetik asitteki çözeltisi ilave edilir. Sonra sıcaklık 80 o C ye çıkartılır ve bu sıcaklıkta reaksiyona, MAH ın koyu kahverengi kaybolana kadar devam edilir. Asetik asit döner buharlaştırıcıda vakum altında kuruluğa kadar damıtılır. Kalıntı 1 M HCl (10 ml) de çözünür ve EtAc (3x20 ml) ile çekilir. Birleştirilen organik faz doygun NaHC 3 (5 ml) çözeltisiyle nötralleştirilir ve doygun NaCl çözeltisiyle yıkanır. Susuz Na 2 S 4 üzerinden kurutulan organik çözelti 2-3 ml kalana kadar buharlaştırılır. Ham ürün kolon kromatografisi ile [hekzan / etilasetat (4:1)] saflaştırılır. Renksiz katı ürün en: 122-124 o C, verim 0,71 g (%58). 1 H-NMR, δ (ppm): 1,29 (3H, ü, J = 7,1 Hz, -CH 3 ), 2,31 (3H, t, -CH 3 ), 2,35 (3H, t, -CH 3 ), 3,02 (1H, ü, J = 12,5 Hz, H-4), 3,22 (1H, ii, J = 12,4 ve 6,9 Hz, H-3), 3,31 (1H, ii, J = 12,5 ve 6,9 Hz, H-4 ), 4,23 (1H, id, J = 10,8 ve 7,1 Hz, -CH 2 ), 4,29 (1H, id, J = 10,8 ve 7,2 Hz, - CH 2 ), 5,75 (1H, t, -H), 7,11 (2H, i, J = 8,1 Hz), 7,17 (2H, i, J = 8,1 Hz), 7,31 (2H, i, J =

8,1 Hz), 7,36 (2H, i, J = 8,1 Hz) ; 13 C-NMR, δ (ppm): 14,0 (-CH 3 ), 21,1 (-CH 3 ), 21,2 (-CH 3 ), 42,1, 46,2, 62,6 (-CH 2 ), 90,8 (C-5), 101,3 (d, 2 J C-F = 34,3 Hz, C-2), 125,0 (d, 1 J C-F = 285,3 Hz, -CF 3 ), 126,3, 126,6, 129,7, 137,9, 138,0, 141,3, 143,3, 173,1 (C=) ; 19 F-NMR, δ (ppm): -83,3 (t, -CF 3 ) ; IR, ν mak : 1714 (C=), 1172 (C-F), 1028, 737, 681 ; Kütle spektrumu, (m/z): 409 (MH + ), 408 (M + ), 393 (M + -CH 3 ), 363 (M + -C 2 H 5 ), 317 (M + -C 7 H 7 ), 271 (M + -CH 3 -C 7 H 7 ), 211 (C 15 H 14 + ), 119 (C 8 H 7 +, %100), 91 (C 7 H + + 7 ), 69 (CF 3, ) ; Element analizi (C 22 H 23 F 3 4 ): hesaplanan değerler (%): C 64.70; H 5.68 : bulunan değerler (%): C 64,78 ; H 5,84. 4.16. Etil 2-(asetiloksi)-7a-fenil-2-(trifluormetil)oktahidro-1-benzofuran-3-karboksilat (6c) un Sentezi: Üç boyunlu 100 ml lik balona; çıkışına gaz tuzağı takılmış bir geri soğutucu, termometre ve azot gazı geçirme borusu takılır. Balona, MAH (1,64 g : 6,0 mmol) ve 30 ml asetik asit konularak 70-80 o C de azot atmosferinde ısıtılarak karıştırılır. MAH tamamen çözündükten sonra karışım 60 o C ye soğutulur. Karışıma, etil 4,4,4-trifluor-3-oksobutanoat (0,55 g : 3,0 mmol) ve 1-fenilsiklohekzenin (0,55 g : 3,5 mmol) 2-3 ml asetik asitteki çözeltisi ilave edilir. Sonra sıcaklık 80 o C ye çıkartılır ve bu sıcaklıkta reaksiyona, MAH ın koyu kahverengi kaybolana kadar devam edilir. Asetik asit döner buharlaştırıcıda vakum altında kuruluğa kadar damıtılır. Kalıntı suda çözünür ve EtAc (3x20 ml) ile çekilir. Birleştirilen organik faz doygun NaHC 3 (5 ml) çözeltisiyle nötralleştirilir ve doygun NaCl çözeltisiyle yıkanır. Susuz Na 2 S 4 üzerinden kurutulan organik çözelti 2-3 ml kalana kadar buharlaştırılır. Ham ürün kolon kromatografisi ile [hekzan / etilasetat (4:1)] saflaştırılır. Renksiz yağımsı ürün, verim 0,72 g (%60). 1 H-NMR, δ (ppm): 1,23 (1H, pç), 1,30 (3H, ü, J = 7,1 Hz, -CH 3 ), 1,45 (1H, pç), 1,68 (2H, pç), 1,81 (1H, ii, J = 13,3 ve 3,6 Hz), 1,88 (3H, t, -CH 3 ), 1,98 (2H, ii, J = 9,4 ve 5,3 Hz), 2,18 (1H, iü, J = 13,6 ve 3,8 Hz), 3,67 (1H, iü, J = 12,6 ve 3,3 Hz, H-3a), 3,73 (1H, i, J = 12,6 Hz, H-3), 4,18 (1H, id, J = 10,8 ve 7,1 Hz, -CH 2 ), 4,32 (1H, id, J = 10,8 ve 7,1 Hz, -CH 2 ), 7,30 (1H, üü, J = 5,9 ve 2,1 Hz), 7,37 (2H, ü, J = 7,8 Hz), 7,52 (2H, ii, J = 7,5 ve 1,4 Hz) ; 13 C- NMR, δ (ppm): 14,1, 19,9, 21,7, 24,8, 37,4, 42,5, 53,4, 61,8 (-CH 3 ), 67,9 (-CH 2 ), 90,0 (C- 7a), 103,8 (d, 2 J C-F = 34,6 Hz, C-2), 123,8 (d, 1 J C-F = 286,3 Hz, -CF 3 ), 124,8, 126,4, 128,1, 128,8, 129,3, 144,7, 167,5 (C=), 165,8 (C=) ; 19 F-NMR, δ (ppm): -77,5 (t, -CF 3 ) ; IR, ν mak : 2960, 2865, 1779 (C=), 1743 (C=), 1452, 1371, 1207 (C-F), 1188 (C--C), 1086,

1037, 766, 700 ; Kütle spektrumu, (m/z): 400 (M + ), 357 (M + -CH 3 C), 340 (M + -C 2 H 4 2 ), 285 (M + -C 2 H 4 2 -C 4 H 7 ), 267 (M + -C 6 H 5 -C 4 H 7 ), 105 (PhC + ), 91 (PhCH + 2 ), 77 (C 6 H + 5 ), 43 (CH 3 C +, %100) ; Element analizi (C 20 H 23 F 3 5 ): hesaplanan değerler (%): C 60.00; H 5.79 : bulunan değerler (%): C 60,15 ; H 5,52. 4.17. 1-[5,5-bis(4-metilfenil)-4,5-dihidro-2,2 -bifuran-3-il]-2,2,2-trifluoretanon (7a) un Sentezi: Üç boyunlu 100 ml lik balona; çıkışına gaz tuzağı takılmış bir geri soğutucu, termometre ve azot gazı geçirme borusu takılır. Balona, MAH (1,37 g : 5,0 mmol) ve 30 ml asetik asit konularak 70-80 o C de azot atmosferinde ısıtılarak karıştırılır. MAH tamamen çözündükten sonra karışım 60 o C ye soğutulur. Karışıma, 4,4,4-trifluor-1-(2-furil)bütan-1,3-dion (0,52 g : 2,5 mmol) ve 1,1-di(4-metilfenil)etilenin (0,69 g : 3,0 mmol) 2-3 ml asetik asitteki çözeltisi ilave edilir. Sonra sıcaklık 80 o C ye çıkartılır ve bu sıcaklıkta reaksiyona, MAH ın koyu kahverengi kaybolana kadar devam edilir. Asetik asit döner buharlaştırıcıda vakum altında kuruluğa kadar damıtılır. Kalıntı suda çözünür ve EtAc (3x20 ml) ile çekilir. Birleştirilen organik faz doygun NaHC 3 (5 ml) çözeltisiyle nötralleştirilir ve doygun NaCl çözeltisiyle yıkanır. Susuz Na 2 S 4 üzerinden kurutulan organik çözelti 2-3 ml kalana kadar buharlaştırılır. Ham ürün kolon kromatografisi ile [hekzan / etilasetat (6:1)] saflaştırılır. Sarı yağımsı ürün, verim: 0,98 g (%95). 1 H-NMR, δ (ppm): 2,36 (6H, t, -CH 3 ), 4,00 (2H, t, H-4), 6,65 (1H, ii, J = 3,7 ve 1,6 Hz), 7,20 (4H, i, J = 8,1 Hz), 7,38 (4H, i, J = 8,2 Hz), 7,72 (1H, i, J = 0,9 Hz), 8,42 (1H, i, J = 3,7 Hz) ; 13 C-NMR, δ (ppm): 21,2 (-CH 3 ), 42,9 (i, 4 J C-F = 3,2 Hz, C-4), 94,7 (C-5), 104,2 (C-3), 113,4, 119,3 (d, 1 J C-F = 291,4 Hz, -CF 3 ), 123,1 126,4, 130,0, 138,7, 141,5, 145,2, 147,5, 161,6 (C-2), 174,5 (d, 2 J C-F = 34,3 Hz, C=) ; IR, ν mak : 3028, 2924, 1675 (C=), 1569 (C=C), 1537, 1219 (CF 3 ), 1180 (C--C), 918, 849, 818, 764 ; Kütle spektrumu, (m/z): 413 (MH + ), 412 (M + ), 343 (M + -CF 3 ), 317 (M + -C 5 H 3 2 ), 315 (M + -CF 3 ), 275 (M + -CF 3 C 4 H 3 ), 219 (M + -CF 3 C - C 5 H 3 2 ), 178 (M + -CF 3 C -C 5 H 3 2 -CH 3 ), 95 (C 5 H 3 + 2, %100), 69 (CF + 3 ); Element analizi (C 24 H 19 F 3 3 ): hesaplanan değerler (%): C 69.90; H 4.64: bulunan değerler (%): C 70,20 ; H 4,43.

4.18. 2,2,2-Trifluor-1-[2-(2-furil)-7a-fenil-3a,4,5,6,7,7a-hekzahidro-1-benzofuran-3- il]etanon (7b) ve 3-(2-furoil)-7a-fenil-2-(trifluormetil)oktahidro-1-benzo furan-2-il asetat (7c) ın Sentezi: Üç boyunlu 100 ml lik balona; çıkışına gaz tuzağı takılmış bir geri soğutucu, termometre ve azot gazı geçirme borusu takılır. Balona, MAH (1,37 g : 5,0 mmol) ve 30 ml asetik asit konularak 70-80 o C de azot atmosferinde ısıtılarak karıştırılır. MAH tamamen çözündükten sonra karışım 60 o C ye soğutulur. Karışıma, 4,4,4-trifluor-1-(2-furil)bütan-1,3-dion (0,52 g : 2,5 mmol) ve 1-fenilsiklohekzenin (0,55 g : 3,0 mmol) 2-3 ml asetik asitteki çözeltisi ilave edilir. Sonra sıcaklık 80 o C ye çıkartılır ve bu sıcaklıkta reaksiyona, MAH ın koyu kahverengi kaybolana kadar devam edilir. Asetik asit döner buharlaştırıcıda vakum altında kuruluğa kadar damıtılır. Kalıntı suda çözünür ve EtAc (3x20 ml) ile çekilir. Birleştirilen organik faz doygun NaHC 3 (5 ml) çözeltisiyle nötralleştirilir ve doygun NaCl çözeltisiyle yıkanır. Susuz Na 2 S 4 üzerinden kurutulan organik çözelti 2-3 ml kalana kadar buharlaştırılır. Ham ürün kolon kromatografisi ile [hekzan / etilasetat (6:1)] daha sonra aynı çözücü karışımından PİT ile saflaştırılır. 7b sarı yağımsı ürün, verim: 0,26 g (%29), 7c renksiz katı en: 156-158 o C, verim: 0,45 g (%42). 2,2,2-Trifluor-1-[2-(2-furil)-7a-fenil-3a,4,5,6,7,7a-hekzahidro-1-benzofuran-3-il] etanon (7b): 1 H-NMR, δ (ppm): 1,41 (2H, ü, J = 9,2 Hz), 1,63 (1H, pç), 1,80 (2H, pç), 1,88 (1H, pç), 2,32 (1H, pç, H-4), 2,47 (1H, i, J = 13,5 Hz, H-4), 3,58 (1H, ü, J = 7,7 Hz, H-3a), 6,66 (1H, ii, J = 3,7 ve 1,7 Hz), 7,27 (1H, üü, J = 5,6 ve 2,2 Hz), 7,34 (1H, ü, J = 7,8 Hz), 7,47 (1H, ii, J = 5,6 ve 2,2 Hz), 7,34 (1H, ü, J = 7,8 Hz), 7,47 (1H, ii, J = 7,6 ve 1,3 Hz), 7,76 (1H, ü, J = 1,1 Hz), 8,32 (1H, i, J = 3,7 Hz) ; 13 C-NMR, δ (ppm): 21,5 (C-5), 22,0 (C-6), 31,2 (C-4), 36,4 (C- 7), 45,2 (i, 4 J C-F = 1,8 Hz, C-3a), 93,5 (C-7a), 113,4 (C-3), 113,8, 119,4 (d, 1 J C-F = 291,3 Hz, - CF 3 ), 123,1, 124,9, 126,4, 128,3, 128,9, 145,8, 147,7, 162,5 (C-2), 174,2 (d, 2 J C-F = 34,3 Hz, C=) ; 19 F -NMR, δ (ppm): -74,3 (t, CF 3 ) ; IR, ν mak : 2940, 2862, 1668 (C=), 1569 (C=C), 1529, 1477, 1263 (CF 3 ), 1201 (C--C), 918, 762, 700 ; Kütle spektrumu, (m/z): 363 (MH + ), 362 (M + ), 344 (M + -H 2 ), 293 (M + -CF 3 ), 265 (M + -CF 3 C), 262 (M + -C 5 H 3 2 ), 105 (PhC + ), 95 (C 5 H 3 + 2, %100), 77 (C 6 H + 5 ), 69 (CF + 3 ), 55 (C 4 H + 7 ) ; Element analizi (C 20 H 17 F 3 3 ): hesaplanan değerler (%): C 66.29; H 4.73 : bulunan değerler (%): C 66,18 ; H 4,94.