TERMODİNAMİĞİN TEMEL YASALARI



Benzer belgeler
TERMODİNAMİĞİN BİRİNCİ YASASI

TERMODİNAMİĞİN TEMEL EŞİTLİKLERİ

BÖLÜM 1: TEMEL KAVRAMLAR

KİNETİK GAZ KURAMI. Doç. Dr. Faruk GÖKMEŞE Kimya Bölümü Hitit Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi 1

TERMODİNAMİĞİN BİRİNCİ YASASI

BÖLÜM 1: TEMEL KAVRAMLAR

7. Bölüm: Termokimya

KİNETİK GAZ KURAMI. Doç. Dr. Faruk GÖKMEŞE Kimya Bölümü Hitit Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi 1

E = U + KE + KP = (kj) U = iç enerji, KE = kinetik enerji, KP = potansiyel enerji, m = kütle, V = hız, g = yerçekimi ivmesi, z = yükseklik

Enerji iş yapabilme kapasitesidir. Kimyacı işi bir süreçten kaynaklanan enerji deyişimi olarak tanımlar.

ENERJİ DENKLİKLERİ 1

FİZİKOKİMYA I ARASINAV SORU VE CEVAPLARI GÜZ YARIYILI

Bölüm 4 KAPALI SİSTEMLERİN ENERJİ ANALİZİ. Bölüm 4: Kapalı Sistemlerin Enerji Analizi

TERMODİNAMİĞİN ÜÇÜNCÜ YASASI

Bölüm 4 KAPALI SİSTEMLERİN ENERJİ ANALİZİ

Termodinamik. Öğretim Görevlisi Prof. Dr. Lütfullah Kuddusi. Bölüm 4: Kapalı Sistemlerin Enerji Analizi

Termal Genleşme İdeal Gazlar Isı Termodinamiğin 1. Yasası Entropi ve Termodinamiğin 2. Yasası

O )molekül ağırlığı 18 g/mol ve 1g suyun kapladığı hacimde

KİNETİK GAZ KURAMI. Doç. Dr. Faruk GÖKMEŞE Kimya Bölümü Hitit Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi 1

SORULAR VE ÇÖZÜMLER. Adı- Soyadı : Fakülte No :

NOT: Toplam 5 soru çözünüz, sınav süresi 90 dakikadır. SORULAR VE ÇÖZÜMLER

BÖLÜM 1: TEMEL KAVRAMLAR

SAKARYA ÜNİVERSİTESİ SAKARYA MESLEK YÜKSEKOKULU

NOT: Toplam 5 soru çözünüz, sınav süresi 90 dakikadır. SORULAR VE ÇÖZÜMLER

SINAV SÜRESİ 80 DAKİKADIR. BAŞARILAR

NOT: Toplam 5 soru çözünüz, sınav süresi 90 dakikadır. SORULAR VE ÇÖZÜMLER

ISI VE SICAKLIK. 1 cal = 4,18 j

Sıcaklık (Temperature):

Enerjinin varlığını cisimler üzerine olan etkileri ile algılayabiliriz. Isınan suyun sıcaklığının artması, Gerilen bir yayın şekil değiştirmesi gibi,

1. HAFTA Giriş ve Temel Kavramlar

ĐŞ GÜÇ ENERJĐ. Zaman. 5. Uygulanan kuvvet cisme yol aldıramıyorsa iş yapılmaz. W = 0

Fizik 203. Ders 6 Kütle Çekimi-Isı, Sıcaklık ve Termodinamiğe Giriş Ali Övgün

Soru No Puan Program Çıktısı 3, ,8 3,10 1,10

5 kilolitre=..lt. 100 desilitre=.dekalitre. 150 gram=..dag g= mg. 0,2 ton =..gram. 20 dam =.m. 2 km =.cm. 3,5 h = dakika. 20 m 3 =.

Akışkanların Dinamiği

NOT: Toplam 5 soru çözünüz, sınav süresi 90 dakikadır. SORULAR VE ÇÖZÜMLER

Giriş Bir çok mekanik problemi Newton yasaları ile çözülebilir, ancak bu teknik bazı problemlerin çözümünde yetersiz kalabilir yada çok zor bir yaklaş

Bölüm 8 EKSERJİ: İŞ POTANSİYELİNİN BİR ÖLÇÜSÜ. Bölüm 8: Ekserji: İş Potansiyelinin bir Ölçüsü

İDEAL GAZ KARIŞIMLARI

SINAV SÜRESİ 90 DAKİKADIR. BAŞARILAR

TEMEL KAVRAMLAR. Öğr. Gör. Adem ÇALIŞKAN

Massachusetts Teknoloji Enstitüsü-Fizik Bölümü

Gazların sıcaklık,basınç ve enerji gibi makro özelliklerini molekül kütlesi, hızı ve sayısı gibi mikroskopik özelliklerine bağlar.

KİMYA VE ENERJİ SİSTEM VE ÇEVRE

2. POTANSİYEL VE KİNETİK ENERJİ 2.1. CİSİMLERİN POTANSİYEL ENERJİSİ. Konumundan dolayı bir cismin sahip olduğu enerjiye Potansiyel Enerji denir.

8.333 İstatistiksel Mekanik I: Parçacıkların İstatistiksel Mekaniği

TERMAL ve ENERJİ MÜHENDİSLİĞİ. Rıdvan YAKUT

Termodinamik İdeal Gazlar Isı ve Termodinamiğin 1. Yasası

İÇİNDEKİLER ÖNSÖZ Bölüm 1 DAİRESEL HAREKET Bölüm 2 İŞ, GÜÇ, ENERJİ ve MOMENTUM

TEKNİK FİZİK ÖRNEK PROBLEMLER-EK2 1

BÖLÜM 19 KİMYASAL TERMODİNAMİK ENTROPİ VE SERBEST ENERJİ Öğrenme Hedefleri ve Anahtar Kavramlar: Kendiliğinden, tersinir, tersinmez ve izotermal

Maddeye hareket veren kuvveti, Isaac Newton ( ) aşağıdaki matematiksel ifadeyle tanımlamıştır.

Akışkanların Dinamiği

ENTROPİ. Clasius eşitsizliği. Entropinin Tanımı

Fizik 101-Fizik I Dönme Hareketinin Dinamiği

BÖLÜM 4: MADDESEL NOKTANIN KİNETİĞİ: İMPULS ve MOMENTUM

MAK 308 MAKİNA DİNAMİĞİ Bahar Dr. Nurdan Bilgin

Bölüm 2: Akışkanların özellikleri. Doç. Dr. Tahsin Engin Sakarya Üniversitesi Makine Mühendisliği Bölümü

Bölüm 7 ENTROPİ. Bölüm 7: Entropi

SAKARYA ÜNİVERSİTESİ SAKARYA MESLEK YÜKSEKOKULU

İŞ : Şekilde yörüngesinde hareket eden bir parçacık üzerine kuvveti görülmektedir. Parçacık A noktasından

Bölüm 8 EKSERJİ: İŞ POTANSİYELİNİN BİR ÖLÇÜSÜ. Bölüm 8: Ekserji: İş Potansiyelinin bir Ölçüsü

Kısa İçindekiler. Fizik: İlkeler ve Pratik Cilt 1: 1-21 Bölümleri, Cilt 2: Bölümleri kapsar

Fizik 203. Ders 5 İş-Enerji- Momentum Ali Övgün. Ofis: AS242 Fen ve Edebiyat Fakültesi Tel:

İş, Güç ve Enerji. Fiz Ders 7. Sabit Bir Kuvvetin Yaptığı İş. Değişen Bir Kuvvetin Yaptığı İş. Güç. İş-Kinetik Enerji Teoremi

Termodinamik Termodinamik Süreçlerde İŞ ve ISI

İdeal gaz Moleküllerin özhacimlerinin moleküllerin serbestçe dolaştıkları tüm hacim oranı çok küçük olan (yani tüm hacim yanında ihmal edilebilecek

3)Maddenin Tanecikli Yapısı ve Isı

İnstagram:kimyaci_glcn_hoca GAZLAR-1.

Bölüm 9: Doğrusal momentum ve çarpışmalar

Maddeye dışarıdan ısı verilir yada alınırsa maddenin sıcaklığı değişir. Dışarıdan ısı alan maddenin Kinetik Enerjisi dolayısıyla taneciklerinin

r r r F İŞ : Şekil yörüngesinde hareket eden bir parçacık üzerine kuvvetini göstermektedir. Parçacık A noktasından

Akışkanlar Mekaniği Yoğunluk ve Basınç: Bir maddenin yoğunluğu, birim hacminin kütlesi olarak tanımlanır.

ÇEV207 AKIŞKANLAR MEKANİĞİ KİNEMATİK-1. Y. Doç. Dr. Güray Doğan

FİZ304 İSTATİSTİK FİZİK. Mikrokopik Teori ve Makroskopik Ölçümler I. Prof.Dr. Orhan ÇAKIR Ankara Üniversitesi, Fizik Bölümü 2017

HACETTEPE ÜNİVERSİTESİ GIDA MÜHENDİSLİĞİ BÖLÜMÜ GMU 319 MÜHENDİSLİK TERMODİNAMİĞİ Çalışma Soruları #4 ün Çözümleri

3.BÖLÜM: TERMODİNAMİĞİN I. YASASI

Bölüm 5 KONTROL HACİMLERİ İÇİN KÜTLE VE ENERJİ ÇÖZÜMLEMESİ. Bölüm 5: Kontrol Hacimleri için Kütle ve Enerji Çözümlemesi

hesaplama (Ders #16 dan devam) II. İstemli değişim ve serbest enerji III. Entropi IV. Oluşum serbest enerjisi

2. Basınç ve Akışkanların Statiği

ISI NEDİR? Isı bir enerji çeşidi olduğu için enerji birimleriyle ölçülür. HÜSEYİN DEMİRBAŞ

Bölüm 8: Atomun Elektron Yapısı

9. SINIF FİZİK YAZ TATİLİ ÖDEV KİTAPÇIĞI. MEV Koleji Özel Ankara Okulları

!" #$%&'! ( ')! *+*,(* *' *, -*.*. /0 1, -*.*

Mühendislik Mekaniği Dinamik. Yrd.Doç.Dr. Akın Ataş

a) Isı Enerjisi Birimleri : Kalori (cal) Kilo Kalori (kcal)

Gazların Özellikler Barometre Basıncı Basit Gaz Yasaları

Hareket halindeki elektrik yüklerinin oluşturduğu bir sistem düşünelim. Belirli bir bölgede net bir yük akışı olduğunda, akımın mevcut olduğu

NÖ-A NÖ-B. Adı- Soyadı: Fakülte No:

DİNAMİK - 7. Yrd. Doç. Dr. Mehmet Ali Dayıoğlu Ankara Üniversitesi Ziraat Fakültesi. Tarım Makinaları ve Teknolojileri Mühendisliği Bölümü

Bölüm 6 TERMODİNAMİĞİN İKİNCİ YASASI

Bölüm 7 ENTROPİ. Bölüm 7: Entropi

KARABÜK ÜNİVERSİTESİ Öğretim Üyesi: Doç.Dr. Tamila ANUTGAN 1

ÇEV207 AKIŞKANLAR MEKANİĞİ KİNEMATİK-1. Y. Doç. Dr. Güray Doğan

İÇİNDEKİLER xiii İÇİNDEKİLER LİSTESİ BÖLÜM 1 ÖLÇME VE BİRİM SİSTEMLERİ

6. Kütlesi 600 g ve öz ısısı c=0,3 cal/g.c olan cismin sıcaklığı 45 C den 75 C ye çıkarmak için gerekli ısı nedir?

EŞANJÖR (ISI DEĞİŞTİRİCİSİ) DENEYİ FÖYÜ

Özgül ısı : Q C p = m (Δ T)

BÖLÜM 1: MADDESEL NOKTANIN KİNEMATİĞİ

Transkript:

TERMODİNAMİĞİN TEMEL YASALARI Giriş Yoktan enerji üretmek ve ısıyı işe dönüştürmek için yapılan çalışmalar sonucu termodinamik bilim dalı ortaya çıkmıştır. Fiziksel ve kimyasal olaylardaki denge konumu termodinamik İle incelenir. Olaylar sırasındaki her türden enerji alışverişi, olayların kendiliğinden olma eğilimi ve denge konumu termodinamik ile belirlenir. Termodinamiğin deneyler sonucu ortaya çıkan dört temel yasası vardır. Bunların en basiti olmasına karşın en sonra kabul edilen sıfırıncı yasanın getirdiği termal denge kavramı ile keyfi sıcaklık ölçümü yapılır. Yoktan enerji elde etmek için düşünülen birinci türden sürekli hareket makinası yapılamadığından birinci yasa, ısının tümünün işe dönüştürülmesi için düşünülen ikinci türden sürekli hareket makinası yapılamadığından ise ikinci yasa ortaya çıkmıştır. Birinci yasa içinde iç enerji (U) ve entalpi (H) hal fonksiyonları, ikinci yasa içinde ise entropi (S) hal fonksiyonu ile mutlak sıcaklık (T) tanımlanmıştır. Doç. Dr. Faruk GÖKMEŞE Kimya Bölümü Hitit Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi 1

TERMODİNAMİĞİN TEMEL YASALARI Giriş İç enerji ve entalpi fonksiyonlarının mutlak değerleri belirlenemediği halde daha sonraları ileri sürülen üçüncü yasa ile entropinin mutlak değerinin ölçülebileceği gösterilmiştir. Mutlak değeri ölçülebilen nicelikler hal değişkeni olarak tanımlandığından dolayı entropi yerine göre bir hal fonksiyonu ya da bir hal değişkeni olarak kullanılabilmektedir. Değişimi, sabit hacim altında yürüyen olaylardaki ısı alışverişine eşît olan iç enerji fonksiyonu; değişimi, sabit basınç altında yürüyen olaylardaki ısı alışverişine eşit olan entalpi fonksiyonu ve sistemin düzensizliğinin bir ölçüsü olan entropi fonksiyonu kullanılarak fiziksel ve kimyasal olayların tümü termodinamik olarak incelenebilmektedir. Bununla beraber, yapılması gereken termodinamik incelemeleri daha basitleştirmek için birinci ve ikinci yasalardan ortaya çıkan termodinamik fonksiyonlara bağımlı olarak sabit hacim altında yürüyen olaylar için Helmholtz enerjisi adı verilen serbest iç enerji (A) ve sabit basınç altında yürüyen olaylar için Gibbs enerjisi adı verilen serbest entalpi (G) hal fonksiyonları tanımlanmıştır. Doç. Dr. Faruk GÖKMEŞE Kimya Bölümü Hitit Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi 2

TERMODİNAMİĞİN TEMEL YASALARI Giriş Bu bölümde termodinamiğin temel yasaları, bu yasalardan tanımlanan termodinamik hal fonksiyonlarının özelikleri ile bu fonksiyonların birbirine ve hal değişkenlerine bağımlılıkları incelenecektir. Fiziksel ya da kimyasal bir olayın termodinamik yoldan incelenmesi demek, olay sırasındaki ısı ve iş alışverişi ile U, H, S, A ve G fonksiyonlarındaki değişimlerin bulunarak sonuçların değerlendirilmesi demektir. Termodinamik ile yalnızca olayların yönü ve denge konumu incelenmektedir. Başlangıçtan denge konumuna gelene kadar olayın zamanla değişiminin belirlenmesi termodinamik bir inceleme değil kinetik bir incelemedir. Doç. Dr. Faruk GÖKMEŞE Kimya Bölümü Hitit Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi 3

Enerjinin Korunumu Yoktan enerji üretmek ya da var olan enerjiyi yok etmek için yapılan çalışmaların başarısızlıkla sonuçlanmasından birinci yasa ortaya çıkmıştır. İşin ısıya dönüşümü Benjamin Thomson (1753-1814) ve James Prescott Joule {1818-1887) tarafından nicel olarak incelenmiştir. Diğer enerji türlerinin tümüyle ısıya dönüştüğünü denel yoldan gösteren Joule 1840 yılında 1 cal lik ısının 4,184 J değerindeki işe eşit olduğunu bulmuştur. Bu alandaki benzer çalışmalar da göz önüne alınarak «evrendeki enerji sabittir» şeklinde özetlenebilen termodinamiğin birinci yasası kabul edilmiştir. Bu yasaya göre, enerji var iken yok, yok iken de var edilemez ancak bir halden diğer bir hale dönüştürülebilir. Enerjinin yaratılamayacağı ve yok edilemeyeceği düşünülerek tüm fiziksel ve kimyasal olaylar için enerji denklikleri yazılır. Doç. Dr. Faruk GÖKMEŞE Kimya Bölümü Hitit Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi 4

Enerjinin Korunumu Albert Einstein tarafından kuramsal yoldan bulunan enerji ile kütle arasındaki E = mc 2 ilişkisi daha sonraları denel yoldan da doğrulanmıştır. Çok özel ve çok zor koşullarda olsa bile kütle ile enerjinin birbirine dönüşebileceğini ortaya koyan bu bağıntı uyarınca kütleye enerjinin yoğunlaşmış şekli olarak bakılabilir. Buna göre, kütlenin korunumu yasası da termodinamiğin birinci yasasının kapsamı içinde düşünülebilir. Maddenin korunumu yasası uyarınca kütle ve mol denklikleri yazılır. Tüm sistem ve sistemdeki bileşenlerden her biri için yazılabilen bu denklikler yardımıyla bilinmeyen madde miktarları bulunur. Kimyasal olaylarda molar miktarlar değişeceğinden dolayı stokiyometrik tepkime göz önüne alınarak madde ve enerji denklikleri yazılır. Bir sistem için yazılan madde ve enerji denkliklerinin ortak çözümünden tüm stokiyometrik hesaplamalar yapılabilir. Doç. Dr. Faruk GÖKMEŞE Kimya Bölümü Hitit Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi 5

Enerji ve enerji türleri Bir sistemin iş yapabilme kapasitesine enerji adı verilir. Buna göre, iş yapan bir sistemin enerjisi azalırken iş alan bir sistemin enerjisi artar. Benzer şekilde, ısı salan bir sistemin enerjisi azalırken ısı alan bir sistemin enerjisi artar. Sistem ile ortam arasındaki sıcaklık farkından doğan enerji akışına ısı, basınç farkından doğan enerji akışına ise iş adı verilir. Tüm enerji türlerinin ana kaynağı Güneştir. En çok kullandığımız enerji türlerini ısı, elektrik enerjisi ve mekanik enerji şeklinde sıralayabiliriz. Kömür ve petrol türevleri yakılarak konutların ve endüstrinin gereksinimi olan ısı sağlanmaktadır. Bu fosil yakıtların yakılması sırasında kimyasal enerji tümüyle ısıya dönüşmektedir. Işıma ile ısı salan güneş en büyük ısı kaynağımızdır. Elektrik enerjisi termoelektrik, nükleer ve hidroelektrik enerji santrallarında üretilmektedir. Kimyasal enerji yanma ile ısıya, bir kazandaki su buharının sıcaklık ve basıncını yükselten bu ısının bir kısmı mekanik enerjiye ve türbinden geçirilen buharın mekanik enerjisi de elektrik enerjisine dönüştürülmektedir. Doç. Dr. Faruk GÖKMEŞE Kimya Bölümü Hitit Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi 6

Enerji ve enerji türleri Termoelektrik santrallarda uygulanan bu işlem ısının nükleer yakıtlardan sağlandığı nükleer santrallerde de aynıdır. Hidroelektrik santrallarda ise suyun potansiyel enerjisi doğrudan elektrik enerjisine dönüştürülmektedir. Elektrik enerjisi aydınlanma yanında çeşitli aygıtlar yardımıyla ısı ve mekanik enerjiye dönüştürülerek kolaylıkla kullanılmaktadır. Kara, deniz ve havada yol alan her türden nakil araçlarının motorlarında sıvı yakıtların kimyasal enerjisi yanma sırasında önce ısıya sonra da ısının bir kısmı mekanik enerjiye dönüştürülmektedir. Kimyasal enerjiyi elektrik enerjisine doğrudan ve çok büyük bir verimle çeviren düzeneklere pil adı verilmektedir. Son yıllarda küçük enerjiler üretebilen bu pillere benzer şekilde büyük enerji üretebilen yakıtlı hücreler geliştirilmiştir. Doç. Dr. Faruk GÖKMEŞE Kimya Bölümü Hitit Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi 7

Potansiyel enerji Bir sistemin konumundan dolayı kazandığı enerjiye potansiyel enerji adı verilir. Kütlesi m olan bir sistemin yer çekimi ivmesinin g olduğu bir yerdeki ağırlığı bu sistemi yerin merkezine doğru çeken kuvvet olup F = mg şeklinde yazılır. Yer yüzeyinden z yüksekliğine çıkarılan bu sistemin potansiyel enerjisi aşağıdaki gibidir. E p = F dz = mg dz 0 z 0 z = mgz Denge konumuna göre, z uzunluğunda gerilmiş veya sıkıştırılmış Hook sabiti k olan bir yayın üzerine uygulanan kuvvet F yay = kz, yayın potansiyel enerjisi ise şeklindedir. z 0 z 0 E yay = F dz = k z dz = 1 2 kz2 Yay denge konumuna gelirken ilişkili olduğu sistemle iş alışverişine bulunur. «Her türden potansiyel enerji bir mekanik enerjidir.» Doç. Dr. Faruk GÖKMEŞE Kimya Bölümü Hitit Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi 8

Kinetik enerji Kütlesi m, hızı z = dz/dt ve ivmesi z = dz/dt = d 2 z/dt 2 olan bir sistemin momentumu mz, bu momentumun zamanla değişme hızı olan kuvvet F z = d(mz )/dt =m(dz /dt)= mz olarak tanımlandığına göre, eylemsizliğin bir ölçüsü olan kinetik enerji, olur. E K = F z dz = 0 z 0 z dz dt dz = m 0 z dz dt dz = m z z dz 0 = 1 mz 2 2 Kütlesi m olan bir sistemin bir merkez noktadan r uzaklıkta dairesel hareket yaptığını düşünelim. Çizgisel hızı z, açısal hızı ω = θ = dθ dt = z /r, ivmesi z = z 2 /r, açısal momentumu L = mz r ve merkezkaç kuvveti F = mz 2 /r = mθ 2 r olan bir dairesel dönme hareketinin kinetik enerjisi, E K = 1 2 mz 2 = 1 2 mr2 z 2 olur. Burada I eylemsizlik momenti dir. «Her türden kinetik enerji bir mekanik enerjidir.» r 2 = 1 2 I θ 2 = 1 2 I ω2 Doç. Dr. Faruk GÖKMEŞE Kimya Bölümü Hitit Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi 9

Kinetik enerji Mekanik enerjiler birbirlerine ve ısıya tam olarak dönüştüğü halde ısı hiç bir durumda kendiliğinden diğer enerji türlerine dönüşmez. İş üretmek için kullanılan mekanik enerji ve elektrik enerjisinin bir kısmı da sürtünmelerden dolayı kendiliğinden ısıya dönüşür. Sürtünme kuvveti yağlama ile düşürülerek iş kayıpları önlenir. Doç. Dr. Faruk GÖKMEŞE Kimya Bölümü Hitit Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi 10

Elektrik enerjisi Direnci R olan bir İletkenden potansiyel farkı altında I akım şiddeti ile t sürede akan elektrik enerjisi, Q devreden geçen toplam elektrik yükü ve Ohm yasasına göre direnç R = /I olmak üzere, E e = Q = lt = RI 2 t şeklinde verilir. Enerji paketi: Kuantum Her dalga boyundaki ışını yutarak enerjisini yükselten maddelere siyah cisim denir. Işınları absorplayarak ısınan siyah cisim kendisinden daha soğuk bir ortama konulduğunda sürekli olarak değil de paketler halinde enerji yayınlamaktadır. Bu enerji paketlerine kuantum adı verilmektedir. Bir kuantumun enerjisi E = hv = hc/ = pc şeklinde verilebilir. Burada h Planck sabitini, v ışığın frekansını, ışığın dalga boyunu, c ışık hızını, p ise ışığın madde doğası göz önüne alındığında momentumu göstermektedir. Doç. Dr. Faruk GÖKMEŞE Kimya Bölümü Hitit Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi 11

İç enerji Bir sistemi oluşturan atom, iyon ve molekül gibi en küçük yapı taşlarının sahip olduğu tüm enerjilerin toplamına iç enerji adı verilir. Sistemle ortam arasında iş ve ısı alışverişleri olmadığı sürece bir sistemin iç enerjisi bu sistemin konumundan dolayı kazandığı potansiyel enerji ve eylemsizliğinden dolayı kazandığı kinetik enerjiden bağımsızdır. Bir mol madde için iç enerjiyi U, n mol için ise u (= nu) olmak üzere, bir sistemin iç enerjisi için genel olarak aşağıdaki şekilde tanımlanır. u = u 0 + u tit + u dön + u öte + u elek + u çek u 0 = mc 2 (sistemin kütlesine karşılık gelen durgun enerji). Bu durgun enerji ışık hızına yaklaşılmadıkça değişmez; taneciklerin titreşim, dönme, ötelenme, elektron ve çekirdek enerjileri ise fiziksel ve kimyasal olaylar sırasında önemli ölçüde değişir. Durgun enerji kesin olarak bilinir, diğer enerjiler ise ölçülemez ve iç enerjinin mutlak değeri de tam olarak belirlenemez. Ancak, fiziksel ve kimyasal olaylar sırasındaki iç enerji değişimi kesin olarak ölçülebilmektedir. Doç. Dr. Faruk GÖKMEŞE Kimya Bölümü Hitit Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi 12

İç enerji Yanında ortam olarak ısı ve iş depoları bulunan bir sistem düşünelim. Sistem ve ortam topluluğunun dışında evren bulunmaktadır. Sistem ve ortamdaki değişmelerin cebirsel toplamı evrendeki değişmeyi verir. Hareketli bir pistonla bir silindir içine hapsedilmiş bir miktar ideal gaz en basit kapalı bir termodinamik sistem olarak düşünülebilir. Sistem ile ortam arasındaki ısı ve iş alışverişleri sistemin iç enerjisinin değişmesine neden olur. Sisteme gelen yani sistemin iç enerjisini artıracak yöndeki iş ve ısılar artı, sistemden giden yani sistemin iç enerjisini azaltacak yöndeki iş ve ısılar ise eksi olarak işaretlenmiştir. Sistem ile ortam arasındaki ısı ve iş alışverişlerinin cebirsel toplamı sistemin iç enerjisindeki değişimi verir. u = q + w yazılır. Termodinamiğin birinci yasasının matematiksel tanımı olan bu bağıntı diferansiyel olarak aşağıdaki gibi verilir. du = q + w Doç. Dr. Faruk GÖKMEŞE Kimya Bölümü Hitit Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi 13

İç enerji Mutlak değerlerini ölçemesek bile bir sistemin bir olaydan önce ve sonraki halleri için iç enerjileri vardır. Olaydan önce hiçbir değeri olmayan ısı ve iş alışverişleri ise olayla başlar ve olay sona erdiğinde belli bir değere ulaşarak ortadan kalkar. Buna göre, son bağıntının ilk ve son haller arasındaki integrali alınarak u 2 q w du = δq = δw u u 1 0 0 2 - u 1 = u = q + w eşitliği bulunur. Buradaki işareti var olan iki değer arasındaki farkı göstermektedir. Isı ve iş için ise var olan iki değer söz konusu değildir. İlk ve son hal üst üste çakıştığında yani bir halden çıkılıp art arda gelen çeşitli yollar izlenerek aynı hale geri dönüldüğünde bir çevrim yapılmış olur. Bir çevrim boyunca iç enerji değişimi sıfır olduğu halde ısı ve iş alışverişleri sıfırdan farklıdır. Bir çevrim boyunca integral alınarak yazılan aşağıdaki bağıntı termodinamiğin birinci yasasının en genel matematiksel tanımıdır. du = δq = δw = 0 Bir çevrim boyunca toplamları sıfırdan farklı olan ısı ve iş alışverişleri son bağıntı uyarınca ters işaretle birbirine eşittir. Doç. Dr. Faruk GÖKMEŞE Kimya Bölümü Hitit Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi 14

İş türleri ve işin bulunması Bir sistem tarafından uygulanan bir F z kuvveti ile ortamdaki bir maddenin yeri dz kadar değiştiriliyorsa ortama akan diferansiyel iş w = F z dz olacaktır. Bu durumda, ortama verilen iş artı işaretli olacaktır. Sistemden ortama akan işin eksi işaretli olması gerektiğinden, diferansiyel iş w = F z dz şeklinde yazılır. Bir şiddet özeliği olan kuvvet ile bir kapasite özeliği olan yol uzunluğunun çarpımı bir kapasite özeliği olan işi vermektedir. Şekilde görülen sistemde kesiti A ve üzerindeki basınç p ort olan bir pistona ortamdan uygulanan basınç kuvveti F z = p ort A olacaktır. Bu basınç kuvvetini yenerek pistonu dz kadar yukarıya iten gazın ortama yaptığı diferansiyel iş, w = F z dz = p ort A dz = p ort dv şeklinde yazılabilir. Genleşme sırasında hacim değişimi artı işaretli olduğundan iş eksi işaretli, sıkışma sırasında ise hacim değişimi eksi işaretli olacağından iş artı işaretli olacaktır. Tersinir genleşme ve sıkışmalarda ortamın basıncı yerine büyük bir yaklaşımla sistemin basıncı alınabilir. Doç. Dr. Faruk GÖKMEŞE Kimya Bölümü Hitit Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi 15

İş türleri ve işin bulunması Tersinir genleşme sırasında sistemin basıncı ortamın basıncından, tersinir sıkışma sırasında ise ortamın basıncı sistemin basıncından diferansiyel ölçüde yani dp kadar büyüktür. Sistem ve ortam basınçları arasındaki fark yükseldikçe gitgide tersinirlikten uzaklaşan sistemde tersinmez genleşme ya da tersinmez sıkışma olur. Buna göre, tersinir genleşme ya da sıkışma her an geriye dönülebilecek şekilde çok uzun sürede yapıldığı halde, tersinmez genleşme ya da sıkışma olay başladıktan sonra geriye dönülemeyecek şekilde kendiliğinden çok hızlı olmaktadır. Tersinmez olaylardaki iş diferansiyel denkleminin iki hal arasındaki integrali alınarak, tersinir olaylardaki aşağıdaki eşitlikle bulunur. w = -p ort dv tr pdv Son İki bağıntı kullanılarak sırayla tersinmez ve tersinir olaylardaki işlerin hesaplanmasında pistonun ağırlığı ve piston ile silindir arasındaki sürtünme kayıpları ihmal edilmiştir. Doç. Dr. Faruk GÖKMEŞE Kimya Bölümü Hitit Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi 16

İş türleri ve işin bulunması Sistemdeki maddenin, örneğin İdeal bir gazın hacmi; sıcaklık, basınç ve mol değişkenlerinin fonksiyonu olarak yazılıp tam diferansiyel bağıntısında yerine yazılırsa tersinmez olaylar için aşağıdaki sonuca varılır. v = f(t, p, n) dv = v T p,n dt + v p T n dp + v n T, p dn δw = p ort dv = p ort v T p,n dt p ort v p T n dp p ort v n T, p dn w = p ort vdt + p ort dp p ort Vdn w = w (termal iş) + w (teknik iş) + w (madde işi) Aynı bağıntılar p ort yerine p alındığında tersinir olaylar için de geçerlidir. Yukarıdaki ve sırayla genleşme ve bastırılabilme katsayılarını, v toplam hacmi V ise molar hacmi göstermektedir. Doç. Dr. Faruk GÖKMEŞE Kimya Bölümü Hitit Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi 17

İş türleri ve işin bulunması Sıcaklık değişiminin neden olduğu hacim değişiminden kaynaklanan işe termal iş, basınç değişiminin neden olduğu hacim değişiminden kaynaklanan işe teknik iş, madde miktarı değişiminin neden olduğu hacim değişiminden kaynaklanan işe ise madde işi adı verilmektedir. Bir silindirin sabit basınç ve sıcaklıkta bir gaz ile doldurulması ya da dolu silindirin boşaltılması sırasında sistem ile ortam arasında madde işi alışverişi olur. Ağırlığı, eylemsizliği ve sürtünmesi ihmal edilemeyecek kadar büyük olan bir yaya bağlanmış bir pistonun bulunduğu basit bir termodinamik sistem. F = F gaz + F sür + F ağ + F ey + F yay (2.1.15) F = p ort A + F sür + mg + mz + kz Sürtünme kuvveti hareket yönüne ters yönde etkimektedir. Aynı yöndeki bir harekete etkiyen yay kuvveti yay denge konumuna göre uzarken hangi yönde ise kısalırken ters yöndedir. Doç. Dr. Faruk GÖKMEŞE Kimya Bölümü Hitit Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi 18

İş türleri ve işin bulunması Son bağıntı tersinmez olaylar için geçerli olan diferansiyel iş bağıntısından yerine konularak belirti integral alınırsa, w = Fdz = [p ort Adz + F sür dz + mg dz + mz dz + kz dz] w = [p ort (v 2 -v 1 ) + F sür (z 2 -z 1 ) + mg (z 2 -z 1 ) + m (z 2 2 -z1 2 ) + k(z 2 2 -z 1 2 )/2] şeklinde işlerin cebirsel toplamı olarak net iş bulunur. Hareketin yönüne göre diğer enerjilerin işaretleri kendiliğinden ortaya çıkmaktadır. Doç. Dr. Faruk GÖKMEŞE Kimya Bölümü Hitit Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi 19

Örnek : Enerjinin korunumu Isınma ısısı Dulong ve Pelit kuralı ile hesaplanabilen, erime sıcaklığı 327,5 C ve erime ısısı 5,19 kjmol -1 olan bir kurşun parçası tahtadan bir hedefe hızla fırlatılmaktadır. İlk sıcaklığı 25 C olan kurşunun çarpma sırasında tümüyle erimesi için fırlatma hızının ne olması gerektiğini tahtadaki ısınmayı ihmal ederek hesaplayınız. Çözüm: Dulong ve Petit kuralından kurşunun özgül ısınma ısısı C p /M = 3R/M = 3 x 8,314/207 = 0,12 JK -1 g -1 olarak bulunur. Termodinamiğin birinci yasası uyarınca yazılan enerji denkliğinden q e kurşunun molar erime ısısı olmak üzere aşağıdaki gibi hesaplama yapılır. (1/2)mv 2 = mc(t 2 -t 1 ) + m(q e /M) (1/2)v 2 = [0,12 x (327,5-25,0) + (5,19 x 10 3 )/207] x 10 7, v = 3,5 x 10 4 cms -1 Ödev: Yerçekimi ivmesinin 9,81 ms -2 olduğu bir yerde kütlesi 2,1 kg olan bir kuş 85 m yüksekliğe uçarak yükselmektedir. Son hızı 25 ms -1 olan kuşun uçuşu sırasındaki enerji değişimi nedir? [2,407 kj] Doç. Dr. Faruk GÖKMEŞE Kimya Bölümü Hitit Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi 20

Örnek : Enerji denkliği Boyutları 5 m, 4 m ve 3 m olan bir odada bulunan 600 W 'lık bir renkli televizyon açıldığından 15dk sonra odanın sıcaklığındaki yükselmeyi bulunuz. Oda duvarlarının ısı sığası 50 x 10 3 J K -1, oda sıcaklığı ve 1 atm basınçtaki yoğunluğu yaklaşık olarak 1,22 kgm - 3 olan havanın ortalama özgül ısınma ısısı ise 0,71 JK - 1 g -1 olarak verilmektedir. Çözüm: TV'dan yayılan ısı = (toplam ısı sığası) x T 600 x60x15 = [5 x 4 x 3x(1,22 x 10 3 ) x 0,71 + 50 x 10 3 ]T, T = 5,3 K Ödev: Boyutları 5 m, 4 m ve 4 m olan boş bir odanın sıcaklığını 10 K yükseltmek için gücü 2kW olan bir ısıtıcı hangi sürede çalıştırılmalıdır. Isı kaçağının olmadığı varsayılmaktadır. Duvarlarının ısı sığası 50JK -1 olan oda koşullarında havanın özgül ısınma ısısı 0,72 JK -1 g -1, yoğunluğu ise 1,22 kgm -3 olarak verilmektedir. [10 dk] Doç. Dr. Faruk GÖKMEŞE Kimya Bölümü Hitit Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi 21