Burcu Saygıdeğer DEMİR. DANIŞMAN: Prof. Dr. Osman SERİNDAĞ

Ebat: px

Şu sayfadan göstermeyi başlat:

Download "Burcu Saygıdeğer DEMİR. DANIŞMAN: Prof. Dr. Osman SERİNDAĞ"

Özlem Ağca
5 yıl önce
İzleme sayısı:

1 Bazı bis(fosfino)borat Ligandları ve Metal Komplekslerinin Sentezi, Karakterizasyonu ve Bunların Antitümör, Antibakteriyel ve Katalitik Özelliklerinin İncelenmesi Burcu Saygıdeğer DEMİ DANIŞMAN: rof. Dr. Osman SEİNDAĞ

2 Farklı elektronik ve sterik çevreye sahip birtakım bis(fosfino)borat ligandları ve bunların metal komplekslerinin sentezlenip, katalitik, antitümör ve antibakteriyel özelliklerinin incelenmesi amaçlanmaktadır. - B ' ' ' '

3 Kısaca Fosfin H 3 Fosfor 5A grubunda olup ve d orbitallerini kullanabilir. Genel formülleri ise 3 tür. [H 3 (fosfin), Me 3 (trimetilfosfin), h 3 (trifenilfosfin)], fosfit ligandları ise (O) 3 genel formülüne sahiptir. Fosfor üzerindeki bir çift ortaklanmamış e - (dönor elektronlar) ile metale koordine olmaktadır. Sterik ve elektronik özellikleri değiştirilerek bir fosfin ligandının geçiş metalleri ile oluşturacağı komplekslerinin, katalitik reaksiyonlardaki aktivitesi ve seçiciliği arttırılabilir. Suda çözünebilen komplekslerin eldesi, öncelikle alkil grubunun sülfolanması, fosfin ligandına alkilleme yapılarak amin grubuna bağlanarak kuarternar amonyum tuzu oluşturularak veya taç eter içine toprak alkali metali (Na +, Cs + vs.) yerleştirilerek yapılır.

5 Fosfin; Uygulama alanları Kiral fosfin veya kiraldifosfin ligandları özellikle hidrojenasyon gibi enantiyo seçici reaksiyonlarda geçiş metal katalizörleri geliştirilmesinde kullanılmaktadır. adyofarmakolojide ve membran kimyasında da oldukça öneme sahiptir. Son yıllarda antitümör ve antimikrobial özelliklerinin de bulunduğu ortaya konmuştur.

6 Antitümöral ve Antibakterial özellik gösteren bazı fosfinler; dppm, n:1 dppe, n:2 dppp, n:3 dppb, n:4 (CH 2 ) n H 3 C H 3 C H O O H S,S-DIO h 2 h 2 -TolBinap tolil tolil tolil tolil Me H 2 N Co H 2 CO CO d H 2 N H 2 d Me + F 6 - H 2 H 2 N 6 O O OH 2-MBA O h2 1 OMe O O h 2 3-MBA O OH 1 OMe O HO O O OMe Hh 2 Au S [Au(3-MBA)Cl] N N h O O O Hh 2 Me Au S N OH OMe N 2-pyms-Au(I)-2-MBA kompleksi, romatizma ve kanser tedavisinde etkili.

7 H N CH 2 S Au 3 H N CH 2 S Au (CH 2 ) n Au S CH 2 H N = C 2 H 5 (1), C 5 H 5 (2) = CH 3, n=2 (3), = C 6 H 7, n=2 (4), n=4 (5) C 2 H 5 N CH 2 CH 2 S Au C 2 H 5 C 2 H 5 C 2 H 5 (6) C 2 H 5 C 2 H 5 H 3 C N N CH 2 CH 2 S Au C 2 H 5 (7) C 2 H 5

8 (Fosfino) boratlar: - B - B ' ' ' ' ' ' ' M ' X X bis veya tris (fosfino)boratlar için genel metod; bir boran elektrofili ile nükleofilik fosfin-karbanyon bileşiğinin reaksiyonuna dayanır. Aril sübstitüent daha iyidir. Metale koordinasyon fosfor üzerindendir.

9 Bis(fosfino)boratların sentezi 5 basamakta gerçekleşmektedir. Diaril kloro boran elektrofilinin oluşturulması ( 2 BCl). Fosfin karbanyonların ( 2 CH 2 ) oluşturulması. (Fosfini koruyucu gruplar gerektirir) [ 2 B(CH 2 ' 2 ) 2 ][Li] tuzunun eldesi BH 3 koruyucu grubunun uzaklaştırılması Oluşan bis(fosfino)boratların metal komplekslerinin sentezlenmesi

10 ÖNCEKİ ÇALIŞMALA J. Christopher Thomas ve Joans C. eters (2003) yeni monoanyonik bis(fosfino)boratlar sentezlenip incelenmiştir. Karakterizasyonda X-ay, (1H, 13C, 31, 11B) NM cihazlarından yararlanılmıştır.

11 J. Christopher Thomas ana Joans C. eters (2004) [h 2 B(CH 2 i r 2 ) 2 ]Cu(NCCH 3 ) [(3,5-Me 2 h) 2 B(CH 2 tbu 2 ) 2 ]Cu(NCCH 3 ) [(3,5-Me 2 h) 2 B(CH 2 tbu 2 ) 2 ]Cu(Me 2 h) [(3,5-Me 2 h) 2 B(CH 2 tbu 2 ) 2 ]Cu(S=Me 3 ) [(3,5-Me 2 h) 2 B(CH 2 tbu 2 ) 2 ] Cu(2,6-lutidine) [(3,5-Me 2 h) 2 B(CH 2 tbu 2 ) 2 ]Cu(CNtBu) [(3,5-Me 2 h) 2 B(CH 2 tbu 2 ) 2 ]Cu(CO) sentezlenen bis(fosfino)borat ligandlarının Cu(ı), komplekslerinin Tl ve Li tuzları sentezlenmiş, X-ay, 1H NM ve 31{1H} NM kullanılmıştır.

12 Jay D. Feldman, Jonas C. eters and T. Don Tilley (2002)

13 Connie C. Lu and Jonas C. eters (2001) [h 2 B(CH 2 h 2 ) 2 ] - Genel olarak (h 2 B 2 ) ligandı destekli zwitteriyonik d(ii) alkil kompleksleri tanımlanmıştır. CO ve etilenin kopolimerizasyonunda zwitteriyonik paladyum sistemlerinin aktif olduğu görülmüştür. X-D, 31 NM ve 13C NM

14 J. Christopher Thomas, Jonas C. eters (2004) 31{1H} NM, 19F{1H} NM, 11B{1H} NM, 13C{1H} NM ve X-D

15 Christine M. Thomas, Neal. Mankad, and Jonas C. eters (2006) tris(fosfino)borat ligandı destekli mononükleer demir imidler karakterize edilmiştir. X-Işınları ve CV

16 Christine M. Thomas and Jonas C. eters (2003) trifenil borat anyonu ile yapılan tek dişli tersiyer fosfinlerin yeni sınıflarının sentezi

17 A. A. Barney, A. F. Heyduk ve D.G. Nocera Anyonik üç dişli fosfino borat ligandı ile bunun Kalay kompleksi sentezlenmiş

18 METOD Diaril kloroboranların Sentezi sec-buli -78 o C Li Me Me Sn Cl Cl + 2MgBr veya 2Li Me Me Sn Me Me Cl Sn + BCl 3 B Cl + Sn Me Me Cl

19 (Fosfino)borat sentezi ' Cl 1. CH 0 o 3 MgBr, THF, C 2. BH 3.THF ' BH 3 CH 3 ' ' BH 3 BH 3 ' CH 3 s BuLi /TMEDA -78 o C ' CH 2 Li(TMEDA) ' ' ' ' ' BH 3 ' Et 2 O/THF + B Cl - CH 2 Li(TMEDA) -78 o C B BH 3 BH 3 ' '

20 Koruyucu Grubun Uzaklaştırılması ' ' ' ' B - BH 3 BH 3 C 4 H 9 NO 50 o C B - ' ' ' '

21 ' ' - B M X X ' ' M= t, d, Co, Ni ' ' ' ' - B Au B - ' ' ' '

22 Bis(fosfino)boratların Katalitik Uygulamaları CH 2 CH 2 CH2 CH 3 H katalizör - B h 2 h 2 Hidrojenasyonda bis(fosfino)boratların katalitik aktivitesi aminometil fosfinler ve difenil fosfino propan ile karşılaştırılacaktır.

23 Kullanılacak Cihazlar FT-I Atomik Absorpsiyon cihazı Elementel analiz cihazı 1H, 13C, 31-NM X-D cihazı Erime noktası Tayini Cihazı GS-MS

24 EFEANSLA [1] J.C. Thomas and J.C. eters, Bis(phosphino)borates: A New Family of Monoanionic Chelating hosphine Ligands, Inorganic Chemistry 42 (2003), [2] S. Gregory and N. D. Kelly Boron: A review of its nutritional interactions and therapeutic uses, Alternative Medicine eview 2 (1997), [3] J. L. Schneider, V. G. Young, Jr., ve William B. Tolman Copper(I) Chemistry of Bis(pyrazolyl)diphenylborate Ligands: Formation of a Heterocycle by Cu-Mediated Acetonitrile Addition, Inorganic Chemistry 40 (2001), [4] M.Keleş, Suda Çözünebilen Fosfin Bileşikleri ve Metal Kompleksleri, 2001 [5] J.C. Thomas and J.C. eters, Structural and Spectroscopic Studies of Three-coordinate Copper(I) Supported by Bis(phosphino)borate Ligands, olyhedron 23 (2004)

25 [6] J. D. Feldman, J. C. eters and T. D. Tilley Structural and Chemical roperties of Zwitterionic Iridium Complexes Featuring the Tripodal hosphine Ligand, [hb(ch2h2)3]- Organometallics 21 (2002), [7] C.C. Lu and J. C. eters, Catalytic Copolymerization of CO and Ethylene with a Charge Neutral alladium(ii) Zwitterion, J. Am.Chem. Soc.124(2001), [8] C. M. Thomas, N.. Mankad, and J. C. eters, Characterization of the Terminal Iron(IV) Imides {[hbtbu2(pz')]feiv NAd}+,J. Am.Chem. Soc.128(2006), [9] C. M. Thomas and J. C. eters, Coordinating Anions: (hosphino)tetraphenylborate Ligands as New eagents for Synthesis, Inorganic Chemistry 43 (2003), 8-10 [10] D. Bradley G. Williams, Henri ette Lombard, Mari e van Niekerk, aul. Coetzee, Cedric W. Holzapfel, Deprotectıon Technıques for hosphıne-borane Complexes: Methods and Extractıon Coeffıcıents, hosphorus, Sulfur and Silicon 177 (2002),

26 [11] D. J. arks, W. E. iers ve G.. A. Yap, Synthesis, roperties, and Hydroboration Activity of the Highly Electrophilic Borane Bis(pentafluorophenyl)borane, HB(C6F5)2, Organometallics 17(1998), [12] S. Uruş, O. Serindağ ve M. Diğrak, Synthesis, Characterization, and Antimicrobial Activities of Cu(I), Ag(I), Au(I), and Co(II) Complexes with [CH3N(CH2h2)2] Heteroatom Chemistry, 16 (2005), [13]A. A. Barney, A. F. Heyduk ve D.G. Nocera, Synthesis of an anionic tridentate phosphinoborate and its reaction chemistrywith Sn(II),Chem.Comm. (1999), [14] B.S.Demir, O.Serindağ, Determination of boron in grape (Vitis vinifera) by Azomethine H spectrophotometric method, Eurasian Journal of Analytical Chemistry 1 (2006), 1-8

27 [15] M. Keles, Z. Aydin, O. Serindag, Synthesis of palladium complexes with bis (diphenylphosphinomethyl)amino ligands: A catalyst for the Heck reaction of aryl halide with methyl acrylate, Journal of Organometallic Chemistry (2007), (Basımda) [16]. Dagani, C&EN Washington, The Bio Side of Organometlics, 80 (2002), Number 37, [17] M.N. Huges, The Inorganic Chemistry of Biological rocesses, Second Edition, Queen Elizabeth Collage, University of London, John Wiley & Sons Ltd., (1980), [18] F. Novelli, M. ecine, F. Sparatore, C. Juliano, Gold(I) complexes as antimicrobial agents, Il Farmaco, 54 (1999), [19].J. Sadler, Medicinal Inorganic Chemistry, Medicinal Chemistry and Biotechnology, (2003) [20] J.C. Shi, L.J. Chen, X.-Y. Huang, D.-X. Wu, B.-S. Kang, Chiral phosphine ligands derived from sugars 10. Syntheses, structure, characterization, and antitumor activity of the gold(i) complexes with sugar-substructure phosphine ligands, Journal of Organometalic Chemistry, 535(1997), [21] T. Imamoto, T. Oshiki, T. Onozawa, T. Kusumoto, ve K. Sato, Synthesis and eactions of hosphine-boranes. Synthesis of New Bidentate Ligands with Homochiral hosphine Centers via Optically ure hosphine-boranes, J. Am. Chem. SOC., 112 (1990), [22] D. Bradley G. Williams, Henri ette Lombard, Mari e van Niekerk, aul. Coetzee, ve Cedric W. Holzapfel, Deprotectıon Technıques for hosphıne-borane Complexes: Methods and Extractıon Coeffıcıents, hosphorus, Sulfur and Silicon, 177 (2002),

Benzer belgeler

SERPİL L KARAKUŞ DANIŞMAN: PROF.DR.OSMAN NDAĞ

SERPİL L KARAKUŞ DANIŞMAN: PROF.DR.OSMAN NDAĞ KARIŞIK IK LİGADLI L GEÇİŞ METAL KMLEKSLERİİ SETEZİ VE BAZI ÖZELLİKLERİİ İCELEMESİ SERİL L KARAKUŞ DAIŞMA: RF.DR.SMA SERİDA DAĞ KASER Kanser vücut hücrelerinin kontrolsüz bir şekide üremeleri ile meydana